Пентазениум - Википедия - Pentazenium
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена Пентаназот катион | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| N+ 5 | |
| Молярная масса | 70,0335 г / моль |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
В пентазений катион (также известен как пентаназот) является положительно заряжен полиназотный ион химическая формула N+
5. Вместе с диазот, твердый азот полимеры и азид анион, это один из трех видов многоазотных соединений, получаемых в больших количествах.
История
В рамках Материя с высокой плотностью энергии Программа исследований, проводимая ВВС США с 1986 г., систематические попытки приблизиться к соединениям полинитрогена начались в 1998 г., когда Исследовательская лаборатория ВВС в Эдвардс AFB заинтересовался поиском альтернатив высокотоксичным гидразин -основан ракетное горючие и одновременно профинансировал несколько таких предложений. Карл О. Кристе затем старший следователь AFRL решил попробовать построить линейную N+
5 снаружи N
2F+
и N−
3, исходя из предложенной структуры облигаций:[1]
- [F − N≡N]+ + HN = N = N → [N≡N − N = N = N]+ + ВЧ
Реакция удалась, и N+
5AsF−
6 был создан в достаточном количестве, чтобы его можно было полностью охарактеризовать методами ЯМР, ИК и рамановской спектроскопии в 1999 году.[2] Соль была очень взрывоопасной, но когда AsF
5 был заменен SbF
5, более сильная кислота Льюиса, гораздо более стабильная N+
5SbF−
6 выпускался, ударопрочный и термостойкий до 60–70 ° С. Это сделало возможными объемные количества, простоту обращения и рентгеновский анализ кристаллической структуры.[3]
Подготовка
Реакция N
2F+
и HN
3 в сухом HF при −78 ° C - это единственный известный метод:
- СНГ-N
2F
2 + SbF
5 → [N
2F]+
[SbF
6]− - [N
2F]+
[SbF
6]−
+ HN
3 → [N
5]+
[SbF
6]−
+ ВЧ
Химия
N+
5 способен окислять воду, NO, НЕТ
2 и Br
2, но нет Cl
2 или же О
2; его сродство к электрону составляет 10,44 эВ (1018,4 кДж / моль). По этой причине, N+
5 должны быть подготовлены и обработаны в сухой среде:
- 4 N+
5AsF−
6 + 2 ЧАС
2О → 4 ВЧ + 4 AsF
5 + 10 N
2 + О
2 - 2 N+
5SbF−
6 + 2 Br
2 → 2 Br+
2SbF−
6 + 5 N
2
Из-за стабильности фторантимоната его используют в качестве предшественника для всех других известных солей, что обычно достигается путем реакции метатезиса в неводных растворителях, таких как HF, ТАК
2, Швейцарский франк
3, или же CH
3CN, где подходящие гексафторантимонаты нерастворимы:
- 2 N+
5SbF−
6 + А+
B−
→ N+
5B−
+ ASbF
6
Наиболее стабильные соли N+
5 разлагаются при нагревании до 50–60 ° С: N+
5SbF−
6, N+
5SbF−
5, и N
5B (CF
3)
4, а наиболее нестабильные соли, которые были получены и изучены, N+
5[P (N
3)−
6] и N+
5[B (N
3)−
4] были чрезвычайно чувствительны к ударам и температуре, взрываясь в растворах до 0,5 ммоль. Ряд солей, таких как фторид, азид, нитрат или перхлорат, не могут быть образованы.[1]
Структура и склеивание
В теория валентной связи, пентазений можно описать шестью резонансные структуры:
- [N≡N+−N−−N+≡N]+ ↔ [N−= N+= N − N+≡N]+ ↔ [N≡N+−N = N+= N−]+ ↔ [N≡N+−N+≡N+−N2−]+ ↔ [N2−−N+≡N+−N+≡N]+ ↔ [N−= N+= N+= N+= N−]+,
где последние три изображенных имеют меньший вклад в общую структуру, потому что они менее благоприятны официальное обвинение состояния, чем первые три.[4][нужен лучший источник ]
По мнению обоих ab initio Согласно расчетам и экспериментальной рентгеновской структуре, катион плоский, симметричный, примерно V-образный, с валентными углами 111 ° у центрального атома (угол N2 – N3 – N4) и 168 ° у второго и четвертого атомов (углы N1 – N2 – N3 и N3 – N4 – N5). Длины связей для N1 – N2 и N4 – N5 составляют 1,10 Å, а длины связей N2 – N3 и N3 – N4 составляют 1,30 Å.[3]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ а б Кристе, Карл О. (14 июня 2007 г.). "Последние достижения в химии N+
5, N−
5 и соединения с высоким содержанием кислорода ». Топливо, взрывчатые вещества, пиротехника. 32 (3): 194–204. Дои:10.1002 / преп.200700020. - ^ Christe, Karl O .; Уильям У. Уилсон; Джеффри А. Шихи; Джерри А. Ботц (12 июля 1999 г.). "N+
5: Новый гомолептический ион полинитрогена как материал с высокой плотностью энергии ». Angewandte Chemie International Edition. 38 (13–14): 2004–2009. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19990712) 38: 13/14 <2004 :: AID-ANIE2004> 3.0.CO; 2-7. - ^ а б Видж, Ашвани; Уильям У. Уилсон; Вандана Видж; Фук С. Там; Джеффри А. Шихи; Карл О. Кристе (9 июня 2001 г.). «Химия полинитрогенов. Синтез, характеристика и кристаллическая структура удивительно стабильных фтороантимонатных солей N+
5". Варенье. Chem. Soc. 123 (26): 6308–6313. Дои:10.1021 / ja010141g. PMID 11427055. - ^ "Метод построения структур Льюиса N5 +". Chemistry Net Blogspot. Блогер. 31 октября 2012 г.. Получено 8 ноября, 2016.