Реагент Петазис - Petasis reagent

Не путать с Петазис реакция.
Реагент Петазис
Структурная формула реактива Петасис
Шариковая модель реактива Петазиса
Имена
Название ИЮПАК
Bis (η5-циклопентадиенил) диметилтитан
Другие имена
Диметилтитаноцен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.204.841 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 679-889-8
Свойства
C12ЧАС16Ti
Молярная масса208,13 г / моль
Опасности
Основной опасностиРаздражает, несовместим с водой и окислителями
Пиктограммы GHSGHS02: ЛегковоспламеняющийсяGHS07: ВредноGHS08: Опасность для здоровья
Сигнальное слово GHSОпасность
H225, H304, H315, H319, H332, H360, H370, H372
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

В Реагент Петазис, названный в честь Никоса А. Петасиса, является титаноорганическое соединение с формулой Cp2Ti (CH3)2.[1] Это твердое вещество оранжевого цвета.

Приготовление и использование

Реагент Петазис готовится реакция метатезиса солей из метилмагний хлорид или метиллитий[2] с участием дихлорид титаноцена:[3]

Cp2TiCl2 + 2 канала3MgCl → Cp2Ti (CH3)2 + 2 MgCl2

Это соединение используется для превращения карбонильных групп в концевые алкены. Он проявляет аналогичную реактивность Реагент Теббе и Реакция Виттига. В отличие от реакции Виттига, реактив Петазиса может реагировать с широким спектром альдегидов, кетонов и сложных эфиров.[4] Реагент Петазис также очень устойчив на воздухе и обычно используется в растворе с толуолом или ТГФ.

Реагент Теббе и реагент Петазис имеют схожий механизм реакции. Активный олефинирующий реагент, Cp2TiCH2, образуется на месте при нагревании. С органическим карбонилом этот титан карбен образует четырехчленный оксатитанациклобутан, который высвобождает концевой алкен.[5]

Образование активного олефинирующего реагента
Реакция активного олефинирующего реагента с карбонильным соединением

В отличие от реагента Теббе, гомологи реагента Петазиса относительно легко приготовить, используя соответствующий алкиллитий вместо метиллития, что позволяет превращать карбонильные группы в алкилидены.[6]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Н. А. Петасис и Э. И. Бзовей (1990). «Опосредованные титаном карбонильные олефинирования. 1. Метилирование карбонильных соединений диметилтитаноценом». Варенье. Chem. Soc. 112 (17): 6392–6394. Дои:10.1021 / ja00173a035.
  2. ^ Клаус, К .; Бестиан, Х. (1962). "Uber die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe". Justus Liebigs Ann. Chem. 654: 8–19. Дои:10.1002 / jlac.19626540103.
  3. ^ Payack, J. F .; Hughes, D. L .; Cai, D .; Cottrell, I.F .; Верховен, Т. Р. (2002). «Диметилтитаноцен». Органический синтез. 79: 19.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  4. ^ Hartley, R.C .; Li, J .; Main, C. A .; Маккирнан, Дж. Дж. (2007). «Реагенты карбеноидов титана для превращения карбонильных групп в алкены». Тетраэдр. 63 (23): 4825–4864. Дои:10.1016 / j.tet.2007.03.015.
  5. ^ Мерер, Эдуардо Сезар; Сантос, Леонардо Силва; Пилли, Роналду Алоиз; Эберлин, Маркос Н. (2003). "Исследование механизма реакции петазисного олефинирования методом химической ионизации при атмосферном давлении и тандемной масс-спектрометрии". Органические буквы. 5 (9): 1391–4. Дои:10.1021 / ol027439b. PMID  12713281.
  6. ^ Petasis, Nicos A .; Моршед, М. Монзур; Ахмад, М. Сьярхабиль; Хоссейн, М. Махмун; Триппье, Пол К. (15 марта 2012 г.), «Бис (циклопентадиенил) диметилтитан», в John Wiley & Sons, Ltd. (ред.), Энциклопедия реагентов для органического синтеза, Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, стр. Rb126.pub3, Дои:10.1002 / 047084289x.rb126.pub3, ISBN  978-0-471-93623-7