Уравнение Сакура – ​​Тетрода - Sackur–Tetrode equation

В Уравнение Сакура – ​​Тетрода это выражение для энтропия из одноатомный идеальный газ.[1]

Он назван в честь Хьюго Мартин Тетроде[2] (1895–1931) и Отто Сакур[3] (1880–1914), который разработал его независимо как решение газовой статистики Больцмана и уравнений энтропии примерно в то же время, в 1912 году.[4]

Формула

Уравнение Сакура – ​​Тетроде выражает энтропию одноатомного идеального газа с точки зрения его термодинамического состояния, в частности, его объема , внутренняя энергия , а количество частиц :[1][4]

куда

=Постоянная Больцмана
=Масса частицы газа
=Постоянная Планка

Уравнение также можно выразить через длина тепловой волны :

Кривые зависимости энтропии от температуры для классических и квантовых идеальных газов (Ферми газ, Бозе-газ ) в трех измерениях. Хотя все они хорошо согласуются при высоких температурах, они расходятся при низких температурах, когда классическая энтропия (уравнение Сакура – ​​Тетроде) начинает приближаться к отрицательным значениям.

Для вывода уравнения Сакура – ​​Тетрода см. Парадокс гиббса. Об ограничениях, налагаемых на энтропию идеального газа только термодинамикой, см. идеальный газ статья.

В приведенных выше выражениях предполагается, что газ находится в классическом режиме и описывается уравнением Статистика Максвелла – Больцмана (с «правильным счетом Больцмана»). Из определения длина тепловой волны, это означает, что уравнение Сакура – ​​Тетрода справедливо только тогда, когда

Фактически энтропия, предсказываемая уравнением Сакура – ​​Тетрода, приближается к отрицательной бесконечности, когда температура приближается к нулю.

Константа Сакура – ​​Тетроде

В Константа Сакура – ​​Тетроде, написано S0/р, равно S/kBN оценивается при температуре Т = 1 кельвин, в стандартное давление (100 кПа или 101,325 кПа, необходимо указать) для одного крот идеального газа, состоящего из частиц с массой, равной постоянная атомной массы (мты = 1.66053906660(50)×10−27 кг[5]). Его 2018 CODATA рекомендуемое значение:

S0/р = −1.15170753706(45) за по = 100 кПа[6]
S0/р = −1.16487052358(45) за по = 101,325 кПа.[7]

Теоретико-информационная интерпретация

В добавок к термодинамическая перспектива энтропии, инструменты теория информации может использоваться для предоставления информационная перспектива энтропии. В частности, можно вывести уравнение Сакура – ​​Тетрода в терминах теории информации. Общая энтропия представлена ​​как сумма четырех индивидуальных энтропий, то есть четырех различных источников недостающей информации. Это позиционная неопределенность, неопределенность импульсов, квантово-механическая принцип неопределенности, а неразличимость частиц.[8] Суммируя четыре части, уравнение Сакура – ​​Тетрода получается как

В выводе используется Приближение Стирлинга, . Строго говоря, использование аргументов с размерами логарифмов неверно, однако их использование является «ярлыком», сделанным для простоты. Если каждый логарифмический аргумент был разделен на неопределенное стандартное значение, выраженное в терминах неопределенной стандартной массы, длины и времени, эти стандартные значения аннулировались бы в окончательном результате, давая тот же вывод. Отдельные члены энтропии не будут абсолютными, а скорее будут зависеть от выбранных стандартов и будут отличаться для разных стандартов на аддитивную константу.

Рекомендации

  1. ^ а б Шредер, Дэниел В. (1999), Введение в теплофизику, Эддисон Уэсли Лонгман, ISBN  0-201-38027-7
  2. ^ Х. Тетроде (1912) «Die chemische Konstante der Gase und das elementare Wirkungsquantum» (Химическая постоянная газов и элементарный квант действия), Annalen der Physik 38: 434–442. См. Также: Х. Тетроде (1912). "Berichtigung zu meiner Arbeit:" Die chemische Konstante der Gase und das elementare Wirkungsquantum "" (Поправка к моей работе: «Химическая постоянная газов и элементарный квант действия»), Annalen der Physik 39: 255–256.
  3. ^ Сакур опубликовал свои выводы в следующей серии статей:
    1. О. Сакур (1911) "Die Anwendung der kinetischen Theorie der Gase auf chemische Probleme" (Применение кинетической теории газов к химическим проблемам), Annalen der Physik, 36: 958–980.
    2. О. Сакур, «Die Bedeutung des elementaren Wirkungsquantums für die Gastheorie und die Berechnung der chemischen Konstanten» (Значение элементарного кванта действия для теории газа и расчета химической постоянной), Festschrift W. Nernst zu seinem 25jährigen Doktorjubiläum gewidmet von seinen Schülern (Галле-ан-дер-Заале, Германия: Вильгельм Кнапп, 1912), страницы 405–423.
    3. О. Сакур (1913) «Die universelle Bedeutung des sog. Elementaren Wirkungsquantums» (универсальное значение так называемого элементарного кванта действия), Annalen der Physik 40: 67–86.
  4. ^ а б Гримус, Уолтер (2013). «100 лет уравнению Сакура – ​​Тетроде». Annalen der Physik. 525 (3): A32 – A35. Дои:10.1002 / andp.201300720. ISSN  0003-3804.
  5. ^ «Значение CODATA 2018: постоянная атомной массы». Справочник NIST по константам, единицам и неопределенности. NIST. 20 мая 2019. Получено 2019-05-20.
  6. ^ «Значение CODATA 2018: константа Сакура – ​​Тетроде». Справочник NIST по константам, единицам и неопределенности. NIST. 20 мая 2019. Получено 2019-05-20.
  7. ^ «Значение CODATA 2018: константа Сакура – ​​Тетроде». Справочник NIST по константам, единицам и неопределенности. NIST. 20 мая 2019. Получено 2019-05-20.
  8. ^ Бен-Наим, Арье (2008), Прощание с энтропией: статистическая термодинамика, основанная на информации, Всемирный научный, ISBN  978-981-270-706-2, получено 2017-12-12.

дальнейшее чтение