Двумерный полимер - Two-dimensional polymer

Структурное различие между линейным и двумерным (2D) полимером. В первом случае линейно соединяющиеся мономеры приводят к нитевидному линейному полимеру, тогда как во втором соединяющиеся по бокам мономеры приводят к пластинчатому 2DP с регулярно мозаичными повторяющимися звеньями (здесь квадратная геометрия). Повторяющиеся звенья отмечены красным, при этом число n описывает степень полимеризации. В то время как линейный полимер имеет две концевые группы, 2DP имеет бесконечное количество концевых групп, расположенных по краям листа (зеленые стрелки).

А двумерный полимер (2DP) представляет собой пластинчатую мономолекулярную макромолекулу, состоящую из соединенных по бокам повторяющихся звеньев с концевыми группами по всем краям.[1][2] Это недавнее определение 2DP основано на Герман Штаудингер с полимер концепция 1920-х годов.[3][4][5][6] Согласно этому, ковалентные молекулы с длинной цепью («Makromoleküle») действительно существуют и состоят из последовательности линейно связанных повторяющихся единиц и концевых групп на обоих концах.

Переход от одного измерения к двум предлагает доступ к морфологии поверхности, такой как увеличенная площадь поверхности, пористые мембраны и, возможно, пи-орбитальное сопряжение в плоскости для улучшения электронных свойств. Они отличаются от других семейств полимеров, потому что 2D-полимеры могут быть выделены как многослойные кристаллы или как отдельные листы.[7]

Термин 2D-полимер также используется в более широком смысле для включения линейной полимеризации, выполняемой на границах раздела, слоистых нековалентных сборок или полимеров с нерегулярными поперечными связями, ограниченных поверхностями или слоистыми пленками.[8] Двумерные полимеры могут быть организованы на основе этих методов связывания (взаимодействия мономеров): ковалентно связанные мономеры, координационные полимеры и супрамолекулярные полимеры.

Таким образом, топологически 2DP можно понимать как структуры, составленные из регулярных мозаичных правильных многоугольников (повторяющихся единиц). На рисунке 1 показаны ключевые особенности линейного и 2DP в соответствии с этим определением. Для использования термина «2D-полимер» в более широком смысле см. «История».

Ковалентно-связанные полимеры

Существует несколько примеров ковалентно связанных 2DP, которые включают отдельные слои или листы графита (называемые графены ), MoS2, (BN) x и многослойный ковалентные органические каркасы. В соответствии с приведенным выше определением эти листы имеют периодическую внутреннюю структуру.

Хорошо известным примером 2D-полимера является графен; чьи оптические, электронные и механические свойства были глубоко изучены. Графен имеет сотовую решетку из атомов углерода, которые проявляют полупроводниковые свойства. Потенциальная повторяющаяся единица графена - это sp2-гибридизированный атом углерода. Отдельные листы в принципе можно получить путем отшелушивания, хотя на самом деле это нетривиальная задача.

Дисульфид молибдена может существовать в двумерных, однослойных или слоистых полимерах, где каждый центр Mo (IV) занимает тригонально-призматическую координационную сферу.

Полимеры нитрида бора стабильны в его кристаллической гексагональной форме, где он имеет двумерную слоистую структуру, подобную графену. Между атомами бора и азота образуются ковалентные связи, но слои удерживаются вместе за счет слабых ван-дер-ваальсовых взаимодействий, в которых атомы бора затмеваются над азотом.

Рисунок 2. Схема двухмерной полимеризации тетрафункционального мономера порфирина с опосредованной поверхностью.

Двумерные ковалентные органические каркасы (COF) представляют собой один из типов микропористого координационного полимера, который может быть изготовлен в 2D-плоскости. Размерность и топология 2D COF являются результатом как формы мономеров, так и относительной и размерной ориентации их реактивных групп. Эти материалы обладают желаемыми свойствами в области химии материалов, включая термическую стабильность, регулируемую пористость, высокую удельную поверхность и низкую плотность органического материала. Путем тщательного выбора органических строительных единиц может быть достигнуто перекрытие π-орбиталей на больших расстояниях параллельно направлению укладки определенных органических каркасов.[7]

2D-полимеризация под термодинамическим контролем (вверху) по сравнению с кинетическим контролем (внизу). Сплошные черные линии представляют образование ковалентной связи.
Синтетическая схема ковалентного органического каркаса с использованием бороновая кислота и гексагидрокситрифенилен.

Многие ковалентные органические каркасы получают свою топологию из направленности ковалентных связей, поэтому небольшие изменения в органических линкерах могут резко повлиять на их механические и электронные свойства.[7] Даже небольшие изменения в их структуре могут вызвать драматические изменения в поведении молекулярных полупроводников при укладке в стопку.

Порфирины представляют собой дополнительный класс конъюгированных гетероциклических макроциклов. Контроль сборки мономера посредством ковалентной сборки также был продемонстрирован с использованием ковалентных взаимодействий с порфиринами. При термической активации порфириновых строительных блоков формируются ковалентные связи для создания проводящего полимера, и был продемонстрирован универсальный способ построения электронных схем снизу вверх.[9]

COF синтез

Равновесия боронатного эфира, используемые для получения различных 2D COF

Можно синтезировать COF с использованием как динамической ковалентной, так и нековалентной химии. Кинетический подход включает поэтапный процесс полимеризации предварительно собранного 2D-мономера, в то время как термодинамический контроль использует обратимую ковалентную химию, чтобы обеспечить одновременную сборку мономера и полимеризацию. Под термодинамическим контролем образование связей и кристаллизация также происходят одновременно. Ковалентные органические каркасы, образованные за счет образования динамических ковалентных связей, включают химические реакции, протекающие обратимо в условиях равновесного контроля.[7] Поскольку образование COF при динамическом ковалентном образовании происходит под термодинамическим контролем, распределение продуктов зависит только от относительной стабильности конечных продуктов. Ковалентная сборка с образованием 2D COF ранее проводилась с использованием эфиров бороната из катехоловых ацетонидов в присутствии кислоты Льюиса (BF3* OEt2).[10]

2D-полимеризация под кинетическим контролем зависит от нековалентных взаимодействий и сборки мономера до образования связи. Мономеры могут удерживаться вместе в заранее организованном положении за счет нековалентных взаимодействий, таких как водородная связь или Ван-дер-Ваальс.[11]

Координационные полимеры

Схема синтеза металлоорганического каркаса (MOF) с использованием гексагидрокситрифенилена (HHTP) и металла Cu (II).

Металлоорганические каркасы

Самосборка также может наблюдаться в присутствии органических лигандов и различных металлических центров через координационные связи или супрамолекулярные взаимодействия. Молекулярная самосборка включает в себя объединение множества слабых обратимых взаимодействий для получения окончательной структуры, которая представляет собой термодинамический минимум.[12] Класс координационных полимеров, известный также как металлорганические каркасы (MOF), представляет собой соединения металл-лиганд, которые «бесконечно» простираются в одно, два или три измерения.[13]

Синтез MOF

Доступность модульных металлических центров и органических строительных блоков обеспечивает широкое разнообразие синтетических материалов. Диапазон их применения варьируется от промышленного использования[14] к хеморезистивным датчикам.[15] Упорядоченная структура каркаса в значительной степени определяется координационной геометрией металла и направленностью функциональных групп на органическом линкере. Следовательно, MOF имеют четко определенные размеры пор по сравнению с обычными аморфными нанопористыми материалами и полимерами.[16] Ретикулярный синтез MOF - это термин, который недавно был придуман для описания восходящего метода сборки тщательно разработанных жестких молекулярных строительных блоков в заранее организованные структуры, удерживаемые вместе прочными химическими связями.[17] Синтез двумерных MOF начинается со знания целевой «схемы» или сети, за которым следует идентификация необходимых строительных блоков для ее сборки.[18]

Меняя местами металлические центры и органические лиганды, можно точно настроить электронные и магнитные свойства, наблюдаемые в MOF. Недавно были предприняты попытки синтезировать проводящие MOF с использованием трифениленовых линкеров.[19] Кроме того, MOF используются в качестве обратимых хеморезистивных сенсоров.[13][15]

Супрамолекулярные полимеры

Супрамолекулярные агрегаты (CA * M) циануровой кислоты (CA) и меламина (M).

Супрамолекулярная сборка требует нековалентных взаимодействий, управляющих образованием 2D-полимеров, опираясь на электростатические взаимодействия, такие как водородные связи и силы Ван-дер-Ваальса. Для создания искусственных сборок, способных к высокой селективности, требуется правильное управление энергетическими и стереохимическими характеристиками нековалентных сил.[11] Некоторыми преимуществами нековалентных взаимодействий являются их обратимый характер и реакция на внешние факторы, такие как температура и концентрация.[20] Механизм нековалентной полимеризации в супрамолекулярной химии сильно зависит от взаимодействий во время процесса самосборки. Степень полимеризации сильно зависит от температуры и концентрации. Механизмы можно разделить на три категории: изодесмические, кольцевые и кооперативные.[20]

Самосборка супрамолекулярной сети PTCDI – меламин. Пунктирными линиями показаны стабилизирующие водородные связи между молекулами.

Один из примеров изодесмических ассоциаций в супрамолекулярных агрегатах показан на рисунке 7, (CA * M) взаимодействия циануровой кислоты (CA) и меламина (M) и сборка посредством водородных связей.[12] Водородная связь использовалась для направления сборки молекул в двумерные сети, которые затем могут служить в качестве новых поверхностных шаблонов и предлагать массив пор достаточной емкости для размещения больших гостевых молекул.[21] Пример использования поверхностных структур посредством нековалентной сборки использует адсорбированные монослои для создания сайтов связывания для целевых молекул посредством взаимодействий водородных связей. Водородная связь используется для направления сборки двух разных молекул в пористую двумерную сотовую сеть в сверхвысоком вакууме, как показано на рисунке 8.[21] Сообщалось о 2D-полимерах на основе ДНК. [22]

Характеристика

2DP как двумерные листовые макромолекулы имеют кристаллическую решетку, то есть состоят из мономерных звеньев, повторяющихся в двух измерениях. Следовательно, должна наблюдаться четкая дифракционная картина от их кристаллической решетки как доказательство кристалличности. Внутренняя периодичность поддерживается электронная микроскопия, электронная дифракция и Рамановский спектроскопический анализ.

В принципе, 2DP также должны быть получены, например, с помощью межфазного подхода, при котором доказательство внутренней структуры, однако, является более сложной задачей и еще не достигнуто.[23][24][25]

В 2014 году сообщалось, что 2DP был синтезирован из трифункционального фотореактивного антрацен производный мономер, предварительно организованный в пластинчатый кристалл и фотополимеризуется в [4 + 4] циклоприсоединении.[26] Другой сообщенный 2DP также включает мономер, производный от антрацена. [27]

Приложения

Ожидается, что 2DP будут превосходными мембранными материалами из-за их определенного размера пор. Кроме того, они могут служить в качестве сверхчувствительных датчиков давления, в качестве точно определенных носителей катализатора, для поверхностных покрытий и рисунков, в качестве ультратонких носителей для крио-ТЕМ и многие другие приложения.

Поскольку 2D-полимеры обеспечивают большую площадь поверхности и однородность листов, они также нашли полезное применение в таких областях, как избирательная адсорбция и разделение газов.[7] Металлоорганические каркасы стали популярными в последнее время из-за разнообразия структур и топологии, которые обеспечивают настраиваемые структуры пор и электронные свойства. Существуют также текущие методы создания нанокристаллов MOF и их внедрения в наноустройства.[28] Кроме того, металлоорганические поверхности были синтезированы с катализаторами на основе дитионлена кобальта для эффективного производства водорода за счет уменьшения количества воды, что является важной стратегией для областей возобновляемой энергии.[29]

При изготовлении двумерных органических каркасов также были синтезированы двухмерные пористые ковалентные органические каркасы, которые будут использоваться в качестве носителей для водорода, метана и углекислого газа в приложениях чистой энергии.[13]

История

Первые попытки синтезировать 2DP относятся к 1930-м годам, когда Джи сообщил о межфазной полимеризации на границе раздела воздух / вода, в которой монослой производного ненасыщенной жирной кислоты подвергали латеральной полимеризации с получением 2D-сшитого материала.[30][31][32] С тех пор было сообщено о ряде важных попыток с точки зрения сшивающей полимеризации мономеров, ограниченных слоистыми матрицами или различными интерфейсами.[1][33] Эти подходы обеспечивают легкий доступ к пластинчатым полимерам. Однако внутренние сетевые структуры листов по своей природе нерегулярны, и термин «повторяющийся блок» не применим (см., Например:[34][35][36]). В органической химии создание периодических двумерных сетевых структур было мечтой на протяжении десятилетий.[37] Еще один заслуживающий внимания подход - «полимеризация на поверхности». [38][39] при этом сообщалось о 2DP с поперечными размерами, не превышающими нескольких десятков нанометров.[40][41][42] Легко доступны ламинарные кристаллы, каждый слой которых в идеале можно рассматривать как скрытый 2DP. Было предпринято несколько попыток изолировать отдельные слои с помощью техники отшелушивания (см., Например:[43][44][45]).

использованная литература

  1. ^ а б Sakamoto, J .; van Heijst, J .; Лукин, О .; Шлютер, А. Д. (2009). «Двумерные полимеры: мечта химиков-синтетиков?». Энгью. Chem. Int. Эд. 48 (6): 1030–69. Дои:10.1002 / anie.200801863. PMID  19130514.
  2. ^ Колсон, Джон В .; Дихтель, Уильям Р. (2013). «Рационально синтезированные двумерные полимеры». Химия природы. 5 (6): 453–465. Bibcode:2013НатЧ ... 5..453С. Дои:10.1038 / nchem.1628. PMID  23695626.
  3. ^ Штаудингер, Х. (1920). «Убер-полимеризация». Бер. Dtsch. Chem. Ges. 53 (6): 1073. Дои:10.1002 / cber.19200530627.
  4. ^ Staudinger, H .; Фритчи, Дж. (1922). «Uber Isopren und Kautschuk. 5. Mitteilung. Uber die Hydrierung des Kautschuks und uber seine Konstitution». Helv. Чим. Acta. 5 (5): 785. Дои:10.1002 / hlca.19220050517.
  5. ^ Марк, Х.Ф. (1980). "Aus den fruhen Tagen der Makromolekularen Chemie". Naturwissenschaften. 67 (10): 477. Bibcode:1980NW ..... 67..477M. Дои:10.1007 / bf01047626. S2CID  27327793.
  6. ^ Рингсдорф, Х. (2004). «Герман Штаудингер и будущее юбилеев исследований полимеров - излюбленные случаи культурного благочестия». Энгью. Chem. Int. Эд. 43 (9): 1064–76. Дои:10.1002 / anie.200330071. PMID  14983439.
  7. ^ а б c d е Колсон, Джон В .; Дихтель, Уильям Р. (2013-06-01). «Рационально синтезированные двумерные полимеры». Химия природы. 5 (6): 453–465. Bibcode:2013НатЧ ... 5..453С. Дои:10.1038 / nchem.1628. ISSN  1755-4330. PMID  23695626.
  8. ^ Сакамото, Дзюндзи; ван Хейст, Йерун; Лукин, Олег; Шлютер, А. Дитер (26 января 2009 г.). «Двумерные полимеры: мечта химиков-синтетиков?». Angewandte Chemie International Edition. 48 (6): 1030–1069. Дои:10.1002 / anie.200801863. ISSN  1521-3773. PMID  19130514.
  9. ^ Гриль, Леонхард; Дайер, Мэтью; Лаферентц, Лейф; Перссон, Матс; Peters, Maike V .; Хехт, Стефан (2007-11-01). «Наноархитектуры путем ковалентной сборки молекулярных строительных блоков». Природа Нанотехнологии. 2 (11): 687–691. Bibcode:2007НатНа ... 2..687Г. Дои:10.1038 / nnano.2007.346. ISSN  1748-3387. PMID  18654406.
  10. ^ Côté, Adrien P .; Бенин, Аннабель I .; Оквиг, Натан В .; О'Киф, Майкл; Мацгер, Адам Дж .; Яги, Омар М. (18 ноября 2005 г.). «Пористые кристаллические ковалентные органические каркасы». Наука. 310 (5751): 1166–1170. Bibcode:2005Sci ... 310.1166C. Дои:10.1126 / наука.1120411. ISSN  0036-8075. PMID  16293756. S2CID  35798005.
  11. ^ а б Лен, Супрамолекулярная химия (1995). Супрамолекулярная химия. ВЧ.
  12. ^ а б Whitesides, Джордж М .; Гжибовски, Бартош (29 марта 2002 г.). «Самостоятельная сборка в любых масштабах». Наука. 295 (5564): 2418–2421. Bibcode:2002Sci ... 295.2418W. Дои:10.1126 / science.1070821. ISSN  0036-8075. PMID  11923529. S2CID  40684317.
  13. ^ а б c Яняк, Кристоф (2003). «Инженерные координационные полимеры на пути к применению». Dalton Transactions (14): 2781–2804. Дои:10.1039 / B305705B.
  14. ^ Фурукава, Хироясу; Яги, Омар М. (2009-07-01). «Хранение водорода, метана и диоксида углерода в высокопористых ковалентных органических каркасах для приложений чистой энергии». Журнал Американского химического общества. 131 (25): 8875–8883. Дои:10.1021 / ja9015765. ISSN  0002-7863. PMID  19496589.
  15. ^ а б Кэмпбелл, Майкл Дж .; Шеберла, Деннис; Лю, Софи Ф .; Swager, Тимоти М .; Динча, Мирча (27 марта 2015 г.). «Cu3 (гексаиминотрифенилен) 2: электропроводящий 2D металл-органический каркас для химирезистивного зондирования». Angewandte Chemie International Edition. 54 (14): 4349–4352. Дои:10.1002 / anie.201411854. ISSN  1521-3773. PMID  25678397.
  16. ^ Ставила, В .; Талин, А. А .; Аллендорф, М. Д. (22.07.2014). «Электронные и оптоэлектронные устройства на основе MOF». Обзоры химического общества. 43 (16): 5994–6010. Дои:10.1039 / C4CS00096J. PMID  24802763.
  17. ^ Яги, Омар М .; О'Киф, Майкл; Оквиг, Натан В .; Chae, Hee K .; Эддауди, Мохамед; Ким, Джахон (12.06.2003). «Ретикулярный синтез и дизайн новых материалов» (PDF). Природа. 423 (6941): 705–714. Дои:10.1038 / природа01650. HDL:2027.42/62718. ISSN  0028-0836. PMID  12802325. S2CID  4300639.
  18. ^ Лю, Дживэй; Чен, Ляньфэнь; Цуй, Хао; Чжан, Цзяньюн; Чжан, Ли; Су, Чэн-Юн (22.07.2014). «Применение металлоорганических каркасов в гетерогенном супрамолекулярном катализе». Обзоры химического общества. 43 (16): 6011–6061. Дои:10.1039 / C4CS00094C. PMID  24871268.
  19. ^ Хмаде, Мохамад; Лу, Чжэн; Лю, Чжэн; Гандара, Фелипе; Фурукава, Хироясу; Ван, Шунь; Августин, Вероника; Чанг, Руи; Ляо, Лэй (2012-09-25). «Новые пористые кристаллы протяженных катехолатов металлов». Химия материалов. 24 (18): 3511–3513. Дои:10,1021 / см 301194a. ISSN  0897-4756.
  20. ^ а б Харада, Акира (2012). Супрамолекулярная химия полимеров. Wiley BCH.
  21. ^ а б Теобальд, Джеймс А .; Oxtoby, Neil S .; Филлипс, Майкл А .; Чампнесс, Нил Р .; Бетон, Питер Х. (28 августа 2003 г.). «Контроль молекулярного осаждения и структуры слоев с надмолекулярными поверхностными сборками». Природа. 424 (6952): 1029–1031. Bibcode:2003Натура.424.1029Т. Дои:10.1038 / природа01915. ISSN  0028-0836. PMID  12944962. S2CID  4373112.
  22. ^ Ю, Хао; Александр, Дункан Т. Л .; Ашауэр, Ульрих; Хенер, Роберт (2017). «Синтез реагирующих двумерных полимеров через самоорганизующиеся сети ДНК». Angewandte Chemie International Edition. 56 (18): 5040–5044. Дои:10.1002 / anie.201701342. PMID  28370933.
  23. ^ Payamyar, P .; Kaja, K .; Руис-Варгас, Ц .; Стеммер, А .; Мюррей, Д. Дж; Джонсон, С. Дж; King, B.T .; Schiffmann, F .; VandeVondele, J .; Renn, A .; Götzinger, S .; Ceroni, P .; Schütz, A .; Ли, Л.-Т .; Zheng, Z .; Sakamoto, J .; Шлютер, А. Д. (2014). «Синтез ковалентного монослойного листа путем фотохимической димеризации антрацена на границе раздела воздух / вода и его механические характеристики с помощью индентирования АСМ». Adv. Матер. 26 (13): 2052–2058. Дои:10.1002 / adma.201304705. PMID  24347495.
  24. ^ Отчет по синтезу 2D сополимеров см .: Payamyar, P .; Servalli, M .; Hungerland, T .; Schütz, A. P .; Zheng, Z .; Borgschulte, A .; Шлютер, А. Д. (2015). «Приближение к двумерным сополимерам: фотооблучение антрацен- и диаза-антрацен-несущих мономеров в монослоях Ленгмюра». Макромол. Быстрое общение. 36 (2): 151–158. Дои:10.1002 / marc.201400569. PMID  25475710.
  25. ^ Другой возможный случай с металлоорганическими каркасами см .: Бауэр, Т .; Zheng, Z .; Renn, A .; Enning, R .; Стеммер, А .; Sakamoto, J .; Шлютер, А. Д. (2011). «Синтез отдельно стоящих, однослойных металлоорганических листов на границе раздела воздух / вода». Энгью. Chem. Int. Эд. 50 (34): 7879–84. Дои:10.1002 / anie.201100669. PMID  21726022.
  26. ^ Мюррей, Дэниел Дж .; Wulftange, Уильям Дж .; Каталано, Винсент Дж .; Кинг, Бенджамин Т. (2014). "Нанопористый двумерный полимер путем фотополимеризации монокристалла в монокристалл. Патрик Кисель ". Химия природы. 6 (9): 774–778. Bibcode:2014НатЧ ... 6..774K. Дои:10.1038 / нчем.2008. PMID  25143211.
  27. ^ Кори, Макс Дж .; Верле, Михаэль; Вебер, Томас; Паямьяр, Паям; ван де Полл, Стэн В .; Дшемучадсе, Юлия; Трапп, Нильс; Шлютер, А. Дитер (2014). «Синтез двумерных полимерных кристаллов и анализ их структуры методом рентгеновской дифракции». Химия природы. 6 (9): 779–784. Bibcode:2014НатЧ ... 6..779K. Дои:10.1038 / nchem.2007. PMID  25143212.
  28. ^ Макиура, Рие; Коновалов, Олег (26.08.2013). «Межфазный рост однослойных металлоорганических каркасных нанолистов большой площади». Научные отчеты. 3: 2506. Bibcode:2013НатСР ... 3Э2506М. Дои:10.1038 / srep02506. ЧВК  3752618. PMID  23974345.
  29. ^ Клаф, Эндрю Дж .; Ю, Джозеф В .; Мекленбург, Мэтью Х .; Маринеску, Смаранда С. (14 января 2015 г.). «Двумерные металлорганические поверхности для эффективного выделения водорода из воды». Журнал Американского химического общества. 137 (1): 118–121. Дои:10.1021 / ja5116937. ISSN  0002-7863. PMID  25525864.
  30. ^ Джи, G .; Ридел, Э. К. (1935). «Реакции в монослоях осушающих масел. I. Окисление соединения малеинового ангидрида формулы-элеостеарин». Proc. R. Soc. Лондон. А. 153 (878): 116. Bibcode:1935RSPSA.153..116G. Дои:10.1098 / rspa.1935.0224.
  31. ^ Джи, Г. (1936). «Полимеризация в монослоях». Пер. Фарадей Соц. 32: 187. Дои:10.1039 / tf9363200187.
  32. ^ Джи, Г. (1937). «156. Каталитическая полимеризация в монослоях олифы». J. Chem. Soc. 1937: 772. Дои:10.1039 / jr9370000772.
  33. ^ Дж. Сакамото и А. Д. Шлютер в Синтез полимеров, новых структур и методов (ред. А. Д. Шлютер, К. Дж. Хокер, Дж. Сакамото), Wiley-VCH, Вайнхайм, Германия, 2012 г., том 2, стр. 841.
  34. ^ Asakusa, S .; Окада, H .; Кунитаке, Т. (1991). «Шаблонный синтез двумерной сети сшитого акрилатного полимера в литой многослойной пленке». Варенье. Chem. Soc. 113 (5): 1749. Дои:10.1021 / ja00005a044.
  35. ^ Stupp, S. I .; Сын, С .; Lin, H.C .; Ли, Л. С. (1993). «Синтез двумерных полимеров». Наука. 259 (5091): 59–63. Bibcode:1993Наука ... 259 ... 59С. Дои:10.1126 / science.259.5091.59. PMID  17757473. S2CID  34503747.
  36. ^ Stupp, S. I .; Сын, С .; Ли, Л. С .; Lin, H.C .; Кесер, М. (1995). «Объемный синтез двумерных полимеров: подход молекулярного распознавания». Варенье. Chem. Soc. 117 (19): 5212. Дои:10.1021 / ja00124a005.
  37. ^ Дидерих, Ф. (1994). «Карбоновые леса: строительство ацетиленовых полностью углеродных и богатых углеродом соединений». Природа. 369 (6477): 199. Bibcode:1994Натура.369..199D. Дои:10.1038 / 369199a0. S2CID  4330198.
  38. ^ Перепичка, Д.Ф.; Rosei, F. (2009). «ХИМИЯ: Расширение полимерной конъюгации во второе измерение». Наука. 323 (5911): 216–7. Дои:10.1126 / science.1165429. PMID  19131618. S2CID  206516046.
  39. ^ Гриль, л .; Дайер, М .; Lafferentz, L .; Persson, M .; Peters, M. V .; Хехт, С. (2007). «Наноархитектуры путем ковалентной сборки молекулярных строительных блоков». Nat. Нанотехнологии. 2 (11): 687–91. Bibcode:2007НатНа ... 2..687Г. Дои:10.1038 / nnano.2007.346. PMID  18654406.
  40. ^ Bieri, M .; Treier, M .; Cai, J .; Ait-Mansour, K .; Ruffieux, P .; Groning, O .; Groning, P .; Кастлер, М .; Rieger, R .; Feng, X .; Müllen, K .; Фазель, Р. (2009). «Пористые графены: двумерный синтез полимеров с атомарной точностью». Chem. Сообщество. 45 (45): 6919–21. Дои:10.1039 / b915190g. PMID  19904347.
  41. ^ Bieri, M .; Blankenburg, S .; Кивала, М .; Pignedoli, C.A .; Ruffieux, P .; Müllen, K .; Фазель, Р. (2011). «Двумерные гетеротриангуленовые полимеры с поверхностным носителем». Chem. Сообщество. 47 (37): 10239–41. Дои:10.1039 / c1cc12490k. PMID  21850288.
  42. ^ Abel, M .; Clair, S .; Уурджини, О .; Мосоян, М .; Порте, Л. (2011). «Однослойный полимерный Fe-фталоцианин: металлорганический лист на металле и тонкая изоляционная пленка». Варенье. Chem. Soc. 133 (5): 1203–5. Дои:10.1021 / ja108628r. PMID  21192107.
  43. ^ Hernandez, Y .; Николози, В.; Лотя, М .; Blighe, F.M .; Солнце, З .; De, S .; McGovern, I.T .; Голландия, B .; Бирн, М .; Гунько, Ю. Boland, J .; Niraj, P .; Duesberg, G .; Кришнамурти, S .; Goodhue, R .; Hutchison, J .; Scardaci, V .; Ferrari, A.C .; Коулман, Дж. Н. (2008). «Высокопроизводительное производство графена жидкофазным расслоением графита». Nat. Нанотехнологии. 3 (9): 563–8. arXiv:0805.2850. Bibcode:2008НатНа ... 3..563Ч. Дои:10.1038 / nnano.2008.215. PMID  18772919. S2CID  205443620.
  44. ^ Ma, R .; Сасаки, Т. (2010). «Нанолисты оксидов и гидроксидов: 2D функциональные кристаллиты, несущие заряд». Adv. Матер. 22 (45): 5082–104. Дои:10.1002 / adma.201001722. PMID  20925100.
  45. ^ Берланга, I .; Ruiz-Gonzalez, M. L .; Gonzalez-Calbet, J.M .; Fierro, J.L.G .; Mas-Balleste, R .; Замора, Ф. (2011). «Расслоение слоистых ковалентных органических каркасов». Маленький. 7 (9): 1207–11. Дои:10.1002 / smll.201002264. PMID  21491587.