Арсабензол - Arsabenzene
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Арсинин | |
| Систематическое название ИЮПАК Арсинин | |
| Другие имена Арсабензол | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C5ЧАС5В качестве | |
| Молярная масса | 140.017 г · моль−1 |
| Внешность | Бесцветный газ |
| Запах | Лук как |
| Температура плавления | -54 ° С (-65 ° F, 219 К) |
| Точка кипения | От -54 до 25 ° C (от -65 до 77 ° F, от 219 до 298 K) |
| Структура | |
| планарный | |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Арсабензол (ИЮПАК имя: арсинин) является органо-мышьяк гетероциклический соединение с химической формулой C5ЧАС5В качестве. Он принадлежит к группе соединений, называемых гетероарены которые имеют общую формулу C5ЧАС5E (E = N, P, As, Sb, Bi).[1]
Эта чувствительная к воздуху жидкость имеет запах лука,[2] и он разлагается при нагревании.[1] Арсабензол также амбидентатный лиганд который предпочитает координировать с помощью η1(As) - или η6(π) -маршруты.[3]
Изучение арсабензола и родственных ему соединений стало важным шагом в понимании соединений, содержащих множественные облигации между углеродом и более тяжелыми элементами.[4]
Изучение гетероаренов было начато Мерклом с синтеза 2,4,6-трифенилфосфабензола. Это достигается обработкой 2,4,6-тризамещенным пирилиевая соль с фосфаны.[4] Первым производным арсабензола был 9-арсаантрацен, полученный Ютци и Бикельгауптом.[5]
Структура
Арсабензол плоский. Расстояния связей C-C составляют 1,39 Å, связь As-C имеет длину 1,85 Å, это на 6,6% короче, чем у обычной одинарной связи As-C.[1]
 |
ЯМР-спектроскопия проведенное на арсабензоле указывает на то, что он имеет диамагнитный кольцевой ток.[6]
Синтез
Арсабензол синтезируется в двухстадийном процессе из 1,4-пентадиина. В Diyne реагирует с дибутилстаннан дать 1,1-дибутилстаннациклогекса-2,5-диен.[1] В оловоорганическое вещество соединение претерпевает обмен As / Sn с трихлорид мышьяка с образованием 1-хлорациклогексадиена, который при нагревании теряет HCl, образуя арсабензол.[1]
- CH2(CHCH)2SnBu2 + AsCl3 → CH2(CHCH)2AsCl + Bu2SnCl2
- CH2(CHCH)2AsCl → C5ЧАС5As + HCl
Реакции
Арсабензол подвергается электрофильное ароматическое замещение на своем орто и пара позиции. Он также подвергается Ацилирование Фриделя-Крафтса.[2]
В то время как пиридин обычно не проходит Реакция Дильса – Альдера, арсабензол ведет себя как диен с гексафтор-2-бутин. Соответствующие фосфор и бензол проходят аналогичную реакцию при 100 ° C и 200 ° C соответственно. Таким образом, способность этих гетеробензолов вступать в реакцию Дильса-Альдера с этим электрофилом увеличивается вниз периодическая таблица. Бисмабензол настолько реактивен, что существует в равновесие с этими димер.[5]
Арсабензол является гораздо менее основным, чем пиридин, и не вступает в реакцию с Кислоты Льюиса. Трифторуксусная кислота не протонирует молекулу.[5]
Смотрите также
- 6-членные ароматические кольца с заменой одного атома углерода другой группой:борабензол, силабензол, гермабензол, станнабензол, пиридин, фосфор, арсабензол, стибабензол, бисмабензол, пирилий, тиопирилий, селенопирилий, теллуропирилий
- Бензол
- Пиридин
- Фосфорин
- Стибабензол
- Бисмабензол
Рекомендации
- ^ а б c d е Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения (на немецком). Wiley-VCH Weinheim. С. 229–230. ISBN 3-527-29390-6.
- ^ а б Cadogan, J. I. G .; Buckingham, J .; Макдональд Ф. (1997). Словарь органических соединений. 10 (6-е изд.). CRC Press. п. 491. ISBN 0-412-54110-6.
- ^ Садименко, А. П. (2005). «Металлоорганические комплексы B-, Si- (Ge-) и P- (As-, Sb-) аналогов пиридина». Достижения в химии гетероциклов. 89: 125–157. Дои:10.1016 / S0065-2725 (05) 89003-8.
- ^ а б Eicher, T .; Hauptmann, S .; Suschitzky, H .; Сущицкий, Дж. (2003). Химия гетероциклов: структура, реакции, синтезы и приложения (на немецком языке) (2-е изд.). Wiley-VCH Weinheim. п.368. ISBN 3-527-30720-6.
- ^ а б c Эш, А. Дж. (1978). «Группа 5 Гетеробензолы». Отчеты о химических исследованиях. 11 (4): 153–157. Дои:10.1021 / ar50124a005.
- ^ Ashe, A.J .; Чан, Вт .; Smith, T. W .; Таба, К. М. (1981). «Реакции электрофильного ароматического замещения арсабензола». Журнал органической химии. 46 (5): 881–885. Дои:10.1021 / jo00318a012.