Реакция Бюхерера - Bucherer reaction

В Реакция Бюхерера в органическая химия обратимое преобразование нафтол к нафтиламин в присутствии аммиак и бисульфит натрия.[1][2][3][4][5] Реакция широко используется в синтезе прекурсоров красителей. аминонафталинсульфоновые кислоты.[6]

C10ЧАС7-2-ОН + NH3 ⇌ C10ЧАС7-2-NH2 + H2О

Французский химик Роберт Лепетит был первым, кто открыл эту реакцию в 1898 году. Немецкий химик Ганс Теодор Бухерер (1869–1949) открыл (независимо от Лепети) его обратимость и потенциал, особенно в промышленной химии. Бючерер опубликовал свои результаты в 1904 году, и его имя связано с этой реакцией. В органическая реакция также идет по имени Bucherer-Lepetit реакция или (ошибочно) реакция Бюшерера-Ле Пети.

Реакция используется для превращения 1,7-дигидроксинафталина в 7-амино-1-нафтол и 1-аминонафталин-4-сульфоновой кислоты в 1-гидроксинафталин-4-сульфоновую кислоту. Это также полезно для реакций трансаминирования 2-аминонафталины.[6]

Механизм

На первом этапе механизм реакции а протон присоединяется к атому углерода с высокой электронной плотностью, поэтому предпочтение отдается C2 или C4 нафтол (1). Это ведет к резонансная стабилизация аддукты 1а-1e.

Деароматизация первого кольца нафталин система происходит за счет 25 ккал / моль. На следующем шаге бисульфит анион добавляет к C3 через 1e. Это приводит к образованию 3а который таутомеризуется к более стабильным 3b к сульфоновая кислота из тетралон. А нуклеофильное присоединение следует из амин с образованием 4а и его таутомер 4b теряет воду, чтобы сформировать стабилизированный резонанс катион 5а. Это соединение депротонируется до я добываю 5b или енамин 5c но между обоими видами существует равновесие. Енамин удаляет бисульфит натрия с образованием нафтиламина. 6.

Bucherermech.png

Важно подчеркнуть, что это обратимая реакция. Реакция резюмируется следующим образом:

Bucherermech2.png

В Синтез карбазола Bucherer это связанная реакция.

использованная литература

  1. ^ Х. Бухерер (1904). "Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf aromatische Amido- und Hydroxylverbindungen". J. Prakt. Chem. (на немецком). 69 (1): 49–91. Дои:10.1002 / prac.19040690105.
  2. ^ Зеебот, Хабил Х. (1967). «Реакция Бюхерера и препаративное использование ее промежуточных продуктов». Энгью. Chem. Int. Эд. 6 (4): 307–317. Дои:10.1002 / anie.196703071.
  3. ^ Дрейк, Натан Л. (1942). «Реакция Бюхерера». В Адамс, Роджер (ред.). Органические реакции. 1. С. 63–90. Дои:10.1002 / 0471264180.or001.05. ISBN  9780471264187.
  4. ^ Pötsch, Winfried R .; Фишер, Аннелора; Мюллер, Вольфганг (1988). Lexikon bedeutender Chemiker (на немецком). Лейпциг: Bibliographisches Institut. ISBN  9783323001855.
  5. ^ Смит, Майкл Б .; Марш, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN  978-0-471-72091-1
  6. ^ а б Бут, Джеральд (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Вайли-ВЧ. Дои:10.1002 / 14356007.a17_009. ISBN  3527306730.