Diimine - Diimine

Эта статья посвящена классу соединений с двумя иминными группами. Для соединения, имеющего молекулярную формулу N2ЧАС2 и часто называется «диимин», см. диазен.

Diimines находятся органические соединения содержащий два я добываю (RCH = NR ') группы. Распространенными производными являются 1,2-дикетоны и 1,3-диимины. Эти соединения используются как лиганды и как предшественники гетероциклы. Diimines подготовлены реакции конденсации где диальдегид или дикетон обрабатывают амином и удаляют воду. Подобные методы используются для приготовления Базы Шиффа и оксимы.

1,2-Diimines

1,2-дикетиминовые лиганды также называют α-дииминами и 1,4-диазабутадиены. Они образуются в результате конденсации 1,2-дикетонов и глиоксаля с аминами, часто анилины.[1]

Замещенный 1,2-дииминовый лиганд и идеализированный комплекс металла.

Примером является глиоксаль-бис (мезитилимин), желтое твердое вещество, синтезируемое конденсацией 2,4,6-триметиланилин и глиоксаль.[2] 2,2'-Бипиридин представляет собой 1,2-диимин.

1,2-Дикетимины являются «невинные лиганды », Сродни дитиолены.[3]

Синтез [tBuN-CH = CH-tBuN] Si.[4][5]
Синтез дииминопиридиновых комплексов.

1,3-Diimines

Например, ацетилацетон (2,4-пентандион) и первичный алкил- или ариламин будут реагировать, обычно в подкисленном этаноле, с образованием дикетимина. 1,3-Дикетимины часто называют HНакнак, модификация аббревиатуры Hacac для конъюгированной кислоты ацетилацетон. Эти частицы образуют анионные бидентатные анионные лиганды.

Использует

Замещенные α-дииминовые лиганды полезны при получении так называемых постметаллоценовые катализаторы для полимеризация и сополимеризация этилена и алкенов.[6][7]

Diimines являются предшественниками Лиганды NHC конденсацией с формальдегидом.[2]

Рекомендации

  1. ^ Wang, F .; Чен, К. (2019). «Продолжающаяся легенда: α-дииминовый никель и палладиевые катализаторы типа Брукхарта». Полимерная химия. 10 (19): 2354-2369. Дои:10.1039 / C9PY00226J.
  2. ^ а б Ison, Elon A .; Исон, Ана (2012). «Синтез четко определенных комплексов N-гетероциклического карбена меди и их использование в качестве катализаторов для« реакции щелчка »: многоступенчатый эксперимент, который подчеркивает роль катализа в« зеленой »химии». J. Chem. Образовательный. 89 (12): 1575–1577. Bibcode:2012JChEd..89.1575I. Дои:10.1021 / ed300243s.
  3. ^ Машима, Казуши (2020). «Редокс-активные α-дииминовые комплексы металлов с ранней переходной стадией: от связывания к катализу». Бюллетень химического общества Японии. 93 (6): 799–820. Дои:10.1246 / bcsj.20200056.
  4. ^ Хааф, Майкл; Schmedake, Thomas A .; Уэст, Роберт (2000-10-01). «Стабильные силилены». Отчеты о химических исследованиях. 33 (10): 704–714. Дои:10.1021 / ar950192g. ISSN  0001-4842. PMID  11041835.
  5. ^ Асаи, Мэтью; Джонс, Кэмерон; Дрисс, Матиас (2011-02-09). «Аналоги N-гетероциклических карбенов с низко-валентными элементами 13 и 14 группы: синтезы, структуры и реакционная способность нового поколения многоталантных лигандов †». Химические обзоры. 111 (2): 354–396. Дои:10.1021 / cr100216y. ISSN  0009-2665. PMID  21133370.
  6. ^ Ittel, S.D .; Johnson, L.K .; Брукхарт, М. (2000). «Катализаторы поздних металлов для гомо- и сополимеризации этилена». Химические обзоры. 100 (4): 1169–1203. Дои:10.1021 / cr9804644.
  7. ^ Го, Лихуа; Дай, Шэнъюй; Суй, Сюэлинь; Чен, Чанлэ (2016). "Полимеризация и сополимеризация олефинов, катализируемая палладием и никелем". Катализ ACS. 6: 428–441. Дои:10.1021 / acscatal.5b02426.