Гексафтортиоацетон - Википедия - Hexafluorothioacetone

Гексафтортиоацетон
Hexafluorothioacetone.svg
Имена
Систематическое название ИЮПАК
1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропантион
Другие имена
Перфтортиоацетон
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C3F6S
Молярная масса182.08 г · моль−1
Внешностьголубой газ
Точка кипения 8 ° С (46 ° F, 281 К)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Гексафтортиоацетон это органический перфтор тион соединение с формулой CF3CSCF3. В стандартных условиях это голубой газ.[2]

Производство

Гексафтортиоацетон был впервые произведен Миддлтоном в 1961 году путем кипячения. бис- (перфторизопропил) ртуть с сера.

Характеристики

Гексафтортиоацетон кипит при 8 ° C.[3] Под ним - голубая жидкость.[2]

Цвет

Синий цвет обусловлен поглощением в диапазоне видимого света с полосами 800–675 нм и 725–400 нм. Эти полосы связаны с T1–S0 и S1–S0 переходы.[2] Также наблюдается сильное поглощение в ультрафиолете около 230-190 нм.[2]

Реакции

Гексафтортиоацетон действует больше как настоящий тиокарбонил (C = S), чем многие другие тиокарбонильные соединения, поскольку он не может образовывать тиоенол соединения (= C-S-H), и сера не находится в отрицательно ионизированном состоянии (C-S−).[4]Гексафтортиоацетон не подвергается воздействию воды или кислорода при стандартных условиях, как многие другие тиокарбонилы.[2]

Основания запускают образование димера 2,2,4,4-тетракис (трифторметил) -1,3-дитиетана.[2] Базы включают амины.[4]

Димер можно нагреть, чтобы регенерировать мономер гексафтортиоацетон.[2]

Димер также образуется в реакции с гексафторпропен и сера с некоторыми фторид калия.[2][5]

Гексафтортиоацетон реагирует с бисульфитом с образованием Бунте соль CH (CF3)2SSO2−.[4]

Меркаптаны реакция с гексафтортиоацетоном выход дисульфиды или тиогемикетал:

R-SH + C (CF3)2S → R-S-S-CH (CF3)2.[4]
R-SH + C (CF3)2S → RSC (CF3)2SH (например, в метилмеркаптан или же этилмеркаптан ).[4]

С меркаптоуксусная кислота вместо тиогемикеталя при отщеплении воды образуется молекула в форме кольца, называемая дитиоланон -CH2C (O) SC (CF3)2S- (2,2-ди (трифторметил) -1,3-дитиолан-4-он).[4]Водный хлористый водород приводит к образованию димерного дисульфида CH (CF3)2SSC (CF3)2Cl.[4] Бромистый водород с водой дает аналогичный CH (CF3)2SSC (CF3)2Br.[4] Сухой йодистый водород делает что-то другое и снижает образование серы CH (CF3)2SH. Влажный иодид водорода восстанавливается только до дисульфида CH (CF3)2SSC (CF3)2H. Сильные органические кислоты добавляют воду с образованием дисульфидного соединения CH (CF3)2SSC (CF3)2ОЙ.[4]

Хлор и бром добавляют к гексафтортиоацетону, чтобы получить CCl (CF3)2SCl и CBr (CF3)2SBr.[4]

С диазометан гексафтортиоацетон дает 2,2,5,5-тетракис (трифторметил) -1,3-дитиолан, другой замещенный дитиолан.[4] Дифенилдиазониэтан реагирует с образованием трехчленного кольца, называемого тираном (ди-2,2-трифторметил-ди-3,3-фенилтиран).

Триалкилфосфиты (P (OR)3) реагирует с образованием триалкоксибис (трифторметил) метиленфосфорана (RO)3P = C (CF3)2 и тиофосфит (РО)3PS.[4]

Гексафтортиоацетон может действовать как лиганд на никеле.[6]

Гексафтортиоацетон очень реактивен к алкены и диены объединение посредством реакций присоединения. С бутадиен он реагирует даже при температуре -78 ° C с образованием 2,2-бис- (трифторметил) -3,6-дигидро-2H-1-тиапирана.[7]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Гупта, Картик; Гири, Сантанаб; Чаттарадж, П. К. (февраль 2013 г.). «Дескрипторы DFT на основе заряда для реакций Дильса-Альдера». Журнал физической органической химии. 26 (2): 187–193. Дои:10.1002 / poc.2987.
  2. ^ а б c d е ж грамм час Clouthier, Dennis J .; Джу, Дак-Лэ (8 мая 1997 г.). «Спектроскопия гексафтортиоацетона, голубого газа». Журнал химической физики. 106 (18): 7479–7490. Bibcode:1997ЖЧФ.106.7479С. Дои:10.1063/1.473753.
  3. ^ Кнунянц, И.Л .; Якобсон, Г. Г. (2012). Синтезы фторорганических соединений. Springer Science & Business Media. С. 45–46. ISBN  9783642702075.
  4. ^ а б c d е ж грамм час я j k л Миддлтон, В. Дж .; Шарки, У. Х. (май 1965 г.). «Фтортиокарбонильные соединения. II. Реакции гексафтортиоацетона». Журнал органической химии. 30 (5): 1384–1390. Дои:10.1021 / jo01016a009.
  5. ^ Дяткин, Б.Л .; Sterlin, S.R .; Журавкова, Л.Г .; Мартынов, Б.И .; Мысов, Э.И .; Кнунянц, И. (Январь 1973 г.). «Реакции перфторалкилкарбанионов с серой». Тетраэдр. 29 (18): 2759–2767. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 93398-8.
  6. ^ Браунинг, Джейн; Cundy, C. S .; Грин, М .; Стоун, Ф. Г. А. (1969). «Гексафторацетоновые и гексафтортиоацетоновые никелевые комплексы». Журнал химического общества A: неорганический, физический, теоретический: 20. Дои:10.1039 / J19690000020.
  7. ^ Миддлтон, В. Дж .; Howard, E.G .; Шарки, У. Х. (июнь 1961 г.). «Перфтортиокарбонильные соединения». Журнал Американского химического общества. 83 (11): 2589–2590. Дои:10.1021 / ja01472a045.

внешняя ссылка