Ин-метилциклофан - Википедия - In-Methylcyclophane

Пример строения ин-метилциклофана

In-метилциклофаны находятся органические соединения и члены большой семьи циклофаны. Эти соединения используются для изучения того, как химические связи в молекулы адаптироваться к напряжение. In-метилциклофаны, в частности, имеют метильная группа в непосредственной близости от бензол звенеть. Это возможно только в том случае, если и метильная группа, и кольцо прикреплены к одному и тому же жесткому каркасу. В одной молекуле In-метилциклофана это достигается с помощью триптицен Рамка.^[1]

Это конкретное соединение синтезированный начиная с антрацен с метильной группой, добавленной к каждому арена кольцо (1,8,9-триметилантрацен). А триптицен соединение образуется в результате реакции этого соединения антрацена с Арина в Реакция Дильса-Альдера в изоамилнитрит. В этом синтезе предшественником реакционноспособного арина является 2-амино-6-метилбензойная кислота. Далее метил заместители функционируют с бром группы фотохимическая реакция с N-бромосукцинимид или NBS. Конечный циклофан соединяется реакцией с 1,3,5-трис (меркаптометил) бензолом с нуклеофильным сульфгидрильные группы и электрофильных алкилбромидов в нуклеофильное алифатическое замещение.

Рентгеновская кристаллография трех-сульфон производное этого циклофана показывает, что метильная группа расположена на 289,6 пикометры от центра бензольного кольца. Связь углерод-углерод, связывающая метильную группу с триптиценовым каркасом, на самом деле укорачивается и составляет от 147,5 до 149,5 мкм. Аналогичная связь в триптицен предшественник - 154 пм. Протон ЯМР анализ показывает химический сдвиг из 2,52 промилле для метил протоны по сравнению с 3,16–3,85 в антраценовом соединении. Причина этой аномалии в том, что протоны метила соответствуют ароматический кольцевой ток бензольного кольца и поэтому сильно защищенный, эффект, аналогичный ядерно-независимый химический сдвиг метод анализа ароматичности.

Рекомендации