Йодособензол - Iodosobenzene

Йодособензол
PhIO-from-PXRD-0-double-chain-view-3-Mercury-3D-bs.png
Имена
Название ИЮПАК
Йодозилбензол
Другие имена
Йодособензол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.007.864 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C6ЧАС5IO
Молярная масса220,01 г моль−1
Внешностьбесцветное твердое вещество
Плотность1,229 г см−3
Температура плавления210 ˚C
бедный
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Йодособензол или йодозилбензол является йодорганическое соединение с эмпирическая формула C6ЧАС5IO. Это бесцветное твердое соединение используется как оксо-переносчик. реагент в исследовательских лабораториях, исследующих органические и координационная химия.

Подготовка и состав

Йодособензол получают из йодобензол.[1] Его получают путем предварительного окисления йодбензола путем перуксусная кислота. Гидролиз полученного диацетата дает "PhIO":[2]

C6ЧАС5I + CH3CO3H + CH3CO2H → C6ЧАС5Я (О2CCH3)2 + H2О
C6ЧАС5Я (О2CCH3)2 + H2О → С6ЧАС5IO + 2 канала3CO2ЧАС

Строение йодозобензола подтверждено кристаллографически.[3]Дж. Вегеберг, Франкер и Маккензи, Dalton Trans. (2016) 45, 17714-17722 Родственные производные также являются олигомерными.[4] Его низкая растворимость в большинстве растворителей и колебательная спектроскопия указывают на то, что он не молекулярный, а полимерный, состоящий из цепей I-O-I-O.[5] Родственный диацетат, C6ЧАС5Я (О2CCH3)2, иллюстрирует способность йода (III) принимать Т-образную форму без множественных связей.[6] Теоретические исследования показывают, что связь между атомами йода и кислорода в иодозобензоле представляет собой одинарную дативную сигма-связь I-O, подтверждая отсутствие двойной связи I = O.[7]

Приложения

Йодозобензол не имеет коммерческого использования, но в лаборатории он используется в качестве «реагента для переноса оксооксидазы». Он эпоксидирует определенные алкены и превращает некоторые комплексы металлов в соответствующие оксопроизводные. Хотя это окислитель, он также умеренно нуклеофилен. Предполагается, что активным агентом в этих реакциях оксопереноса является мономерный PhI = O, но этот аспект остается непроверенным.

Йодособензол и азид натрия в уксусная кислота можно использовать для преобразования двойных связей углерод-углерод в вицинальный диазиды: C = C + NaN3 + PhIO → N3-C-C-N3.[8][9]

Смотрите также

Безопасность

Это соединение взрывоопасно, и его нельзя нагревать в вакууме.

использованная литература

  1. ^ Конрад Вилльгеродт (1892). "Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso- und Jodobenzols". Бер. 25 (2): 3494–3502. Дои:10.1002 / cber.189202502221.
  2. ^ Х. Зальцман, Дж. Г. Шарефкин (1963). «Йодозилбензол». Органический синтез. 43: 60. Дои:10.15227 / orgsyn.043.0060.
  3. ^ Вегеберг, Кристина; Франкер, Кристиан Грундаль; Маккензи, Кристин Дж. (2016). «Восстановление гипервалентного йода путем координации с железом (III) и кристаллическими структурами PhIO и PhIO2». Dalton Transactions. 45 (44): 17714–17722. Дои:10.1039 / C6DT02937J. PMID  27761533.
  4. ^ Рихтер, Хелен В .; Козер, Джеральд Ф .; Инкарвито, Кристофер Д.; Рейнгольд, Арнольд Л. (2007). «Получение и структура твердотельного полимера гипервалентного йода, содержащего атомы йода и кислорода в сплавленных 12-атомных гексагональных кольцах». Неорганическая химия. 46 (14): 5555–5561. Дои:10.1021 / ic0701716. PMID  17569525.
  5. ^ Ганс Зиберт; Моника Хандрич (1976). "Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl- und Jodyl-Verbindungen". Z. anorg. allg. Chem. 426 (2): 173–183. Дои:10.1002 / zaac.19764260206.
  6. ^ К. Дж. Кармальт; Дж. Г. Кроссли; Дж. Г. Найт; П. Лайтфут; А. Мартин; М. П. Малдауни; Н. К. Норман; Орпен А.Г. (1994). "Исследование структур йодозилбензола (PhIO) и родственного имидо-соединения, PhINSO2-4-Me-C6ЧАС4методом порошковой рентгеновской дифракции и спектроскопии EXAFS (расширенная тонкая структура поглощения рентгеновских лучей) ». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (20): 2367–2368. Дои:10.1039 / C39940002367.
  7. ^ Иванов, А .; Попов, А .; Болдырев, А .; Жданкин, В. (2014). «Двойная связь I = X (X = O, N, C) в соединениях гипервалентного йода: это реально?». Энгью. Chem. Int. Эд. 53 (36): 9617–9621. Дои:10.1002 / anie.201405142. PMID  25045143.
  8. ^ Роберт Мориарти, Яффар Хосровшахи (1986). «Универсальный синтез вицинальных диазидов с использованием гипервалентного йода». Tetrahedron Lett. 27 (25): 2809–2812. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 84648-1.CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка на сайт)
  9. ^ Марч, Дж.; Смит, М. Б. (2007). Продвинутая органическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. п. 1182. ISBN  978-0-471-72091-1.
  10. ^ Бокман, Роберт Дж .; Джордж, Келли М. (2009). «1,1,1-Триацетокси-1,1-дигидро-1,2-бензиодоксол-3 (1H) -он». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rt157m.pub2. ISBN  978-0471936237.