Неокупроин - Википедия - Neocuproine
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК 2,9-диметил-1,10-фенантролин | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.006.911  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C14ЧАС12N2 | |
| Молярная масса | 208.264 г · моль−1 |
| Внешность | Бледно-желтое твердое вещество |
| Температура плавления | От 162 до 164 ° C (от 324 до 327 ° F, от 435 до 437 K) |
| Слабо растворим | |
| Растворимость | Этанол, ацетон, эфир, бензол, светлый бензин (немного)[1] |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Неокупроин это гетероциклический органическое соединение и хелатирующий агент. Фенантролин лиганды были впервые опубликованы в конце 19 века, и производные, замещенные в положениях 2 и 9, являются одними из наиболее изученных из модифицированных фенантролинов.[2][3]
Синтез и структура
Неокупроин можно получить последовательным Скрауп реакции (Реакция Добнера-Миллера / конденсация) о-нитроанилина (2-нитроанилин ) с диацетатом кротонового альдегида. Альтернативный синтез включает конденсацию о-фенилендиамин, м-нитробензолсульфонат и диацетат кротонового альдегида. Этот метод дает более высокие урожаи, но менее экономичен.[1] Неокупроин кристаллизуется в виде дигидрат и полугидрат.
Координационная химия
В начале 1930-х гг. фенантролин производные стали известны благодаря их использованию в качестве колориметрических индикаторов для многих переходных металлов. Неокупроин оказался очень селективным по отношению к меди (I). Полученный комплекс [Cu (неокупроин)2]+ имеет глубокий оранжево-красный цвет.[1] Свойства неокупроиновых комплексов меди (I) широко изучены, например для подготовки катенана и ротаксан комплексы.[4] Катализируемое медью высвобождение NO+ (нитрозоний ) из S-нитрозотиолы ингибируется неокупроином.[5]
По отношению к 1,10-фенантролин, неокупроин несет стерическую массу, фланкирующую сайты донора азота. Основным следствием этого является то, что комплексы типа [M (неокупроин)3]п + являются нежелательными, в отличие от ситуации с фенантролиновыми лигандами, у которых отсутствует замещение в положениях 2,9.[6] Лиганд батокупроин аналогичен неокупроину, но имеет фенильные заместители в положениях 4,7.
Другие металлы
Платина образует плоские квадратные комплексы [PtX2 (2,9-диметил-1,10-фенантролин)].[7]
Также было обнаружено, что неокупроин обладает свойствами, вызывающими фрагментацию и исчезновение меланин во взрослом данио меланоциты. Те, кто экспрессирует eGFP, также теряют eGFP. флуоресценция в присутствии неокупроина.[8]
Рекомендации
- ^ а б c О'Рейли, Э. Дж .; Пахарь, Р. А. (1959). «Координационные соединения замещенных 1,10-фенантролинов и родственных дипиридилов». Австралийский химический журнал. 13 (1): 145–149. Дои:10.1071 / CH9600145.
- ^ М. К. Эгглстон; П. Э. Фанвик; А. Дж. Палленберг; Д. Р. Макмиллин (1997). «Поворот медного центра в кристаллической структуре [Cu (dnpp)»2]ПФ6 и возбужденное состояние передачи заряда? (dnpp = 2,9-динеопентил-1,10-фенантролин) ". Неорганическая химия. 36: 4007–4010. Дои:10.1021 / ic970135e.
- ^ Чендлер, Кристофер Дж .; Диди, Лесли У .; Рейсс, Джеймс А. (1981). «Синтез некоторых 2,9-дизамещенных-1,10-фенантролинов». Журнал гетероциклической химии. 18: 599–601. Дои:10.1002 / jhet.5570180332.
- ^ МакКлеверти, Дж; Мейер, Т. Дж. «Фенантролиновые лиганды» в всеобъемлющей координационной химии II, Vol. 1, 2004, стр.25-39.
- ^ Ас-Садони, Его Высочество; Megson, I.L .; Bisland, S .; Butler, A.R .; Флитни, Ф.В. Неокупроин, селективный хелатор Cu (I), и расслабление гладких мышц сосудов крысы с помощью S-нитрозотиолов. Британский журнал фармакологии, 121(6), 1997, с.1047-1050. Дои:10.1038 / sj.bjp.0701218
- ^ Палленберг, А. Дж .; Маршнер, Т. М .; Барнхарт, Д. М. (1997). «Фенантролиновые комплексы d10 Металлы: никель (0), цинк (II) и серебро (I) - сравнение с разновидностями меди (I) ». Многогранник. 16: 2711–2719. Дои:10.1016 / S0277-5387 (97) 00051-X.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
- ^ Fanizzi, Francesco P .; Марджотта, Никола; Ланфранки, Маурицио; Тирипиккио, Антонио; Пачиони, Джанфранко; Натиль, Джованни "Молекулярный инструмент для измерения электроноакцепторной способности лигандов по кристаллографическим данным" Европейский журнал неорганической химии том 8, 2004, с.1705-1713. Дои:10.1002 / ejic.200300888
- ^ О’Рейли-Поль, Томас; Джонсон, Стивен Л. «Неокупроин уничтожает меланоциты у взрослых рыбок данио» Данио 5 (4). Мэри Энн Либерт, Inc. 2008. Дои:10.1089 / zeb.2008.0540
Приложение: сдвиги ЯМР
Следующие рисунки содержат информацию о ядерный магнитный резонанс спектроскопические данные неокупроина (от Chandler et al.):
| Заместитель | Химический сдвиг (δ м.д.) |
| H-3,8 | 7.45 |
| H-4,7 | 8.03 |
| H-5,6 | 7.65 |
| Заместитель | Химический сдвиг (δ м.д.) |
| C-2 | 159.2 |
| C-10b | 145.1 |
| С-4 | 136.2 |
| C-4a | 126.7 |