Нитрозоний - Nitrosonium
Имена | |||
---|---|---|---|
Систематическое название ИЮПАК Оксидоназот (1+)[1] | |||
Другие имена Нитрозоний Иминооксидан | |||
Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
Сокращения | НЕТ (+) | ||
ЧЭБИ | |||
ChemSpider | |||
456 | |||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
Ссылки на инфобоксы | |||
В нитрозоний ион нет+, в которой азот атом связан с кислород атом с ордер на облигации 3, и все диатомовые виды несут положительный заряд. Его можно рассматривать как оксид азота с удалением одного электрона. Этот ион обычно получают в виде следующих солей: NOClO4, NOSO4H (нитрозилсерная кислота, более описательно написано ONSO3OH) и NOBF4. В ClO−
4 и BF−
4 соли мало растворимы в ацетонитрил (CH3CN). НОБФ4 может быть очищен сублимацией при 200–250 ° C и 0,01 мм рт. ст. (1,3 Па).
Нет+ является изоэлектронный с участием CO, CN− и N2. Возникает при протонировании азотистая кислота:
- HONO + H+ ⇌ НЕТ+ + H2О
Химические свойства
Гидролиз
Нет+ легко реагирует с водой с образованием азотистая кислота:
- Нет+ + H2O → HONO + H+
По этой причине соединения нитрозония необходимо беречь от воды или даже влажного воздуха. С основанием в реакции образуется нитрит:
- Нет+ + 2 NaOH → NaNO2 + Na+ + H2О
Как диазотирующее средство
Нет+ реагирует с ариламинами, ArNH2, давать соли диазония, ArN+
2. Образовавшаяся диазониевая группа легко замещается (в отличие от аминогруппы) множеством нуклеофилов.
Как окислитель
Нет+, например как NOBF4, это сильный окислитель:[2]
- по сравнению с ферроценом / ферроценом, [NO]+ в CH2Cl2 раствор имеет окислительно-восстановительный потенциал 1,00 В (или 1,46–1,48 В относительно SCE),
- по сравнению с ферроценом / ферроценом, [NO]+ в CH3Раствор CN имеет окислительно-восстановительный потенциал 0,87 В относительно (или 1,27–1,25 В относительно SCE).
НОБФ4 является удобным окислителем, поскольку побочный продукт NO представляет собой газ, который можно вывести из реакции с использованием потока N2. При контакте с воздухом NO образует NO2, которые могут вызвать вторичные реакции, если его не удалить. Нет2 легко обнаруживается по характерному оранжевому цвету.
Нитрозилирование аренов
Богатые электронами арены нитрозилируют с использованием NOBF.4.[3] Один пример включает анизол:
- CH3OC6ЧАС5 + NOBF4 → CH3OC6ЧАС4NO + HBF4
Нитрозоний, NO+, иногда путают с нитронием, NO+
2, активный агент в нитрациях. Однако эти виды совершенно разные. Нитроний является более сильнодействующим электрофилом, чем нитрозоний, о чем свидетельствует тот факт, что первый является производным сильной кислоты (азотной кислоты), а второй - слабой кислоты (азотистой кислоты).
Как источник нитрозильных комплексов
НОБФ4 реагирует с некоторыми карбонильными комплексами металлов с образованием связанных нитрозильных комплексов металлов.[4] Нужно быть осторожным, чтобы [НЕТ]+ переносится по сравнению с переносом электрона (см. выше).
- (C6Et6) Cr (CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6) Cr (CO)2(НЕТ)] BF4 + CO
Смотрите также
использованная литература
- ^ Номенклатура неорганической химии: Рекомендации ИЮПАК 2005 г. (Красная книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2005. с.315. ISBN 978-0-85404-438-2.
- ^ Н. Г. Коннелли, В. Э. Гейгер (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. Дои:10.1021 / cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Э. Бош и Дж. К. Кочи. «Прямое нитрозирование ароматических углеводородов и эфиров электрофильным катионом нитрозония». Журнал органической химии, 1994, том 59, стр. 5573–5586.
- ^ Т. В. Хейтон, П. Легздиньш, В. Б. Шарп. «Координация и металлоорганическая химия комплексов металл-NO». Химические обзоры 2002, том 102, стр. 935–991.