Нитрозоний - Nitrosonium

Нитрозоний
Нитрозоний-2D-sizes.svg
Нитрозоний-3D-шары.png
Имена
Систематическое название ИЮПАК
Оксидоназот (1+)[1]
Другие имена
Нитрозоний
Иминооксидан
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
СокращенияНЕТ (+)
ЧЭБИ
ChemSpider
456
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

В нитрозоний ион нет+, в которой азот атом связан с кислород атом с ордер на облигации 3, и все диатомовые виды несут положительный заряд. Его можно рассматривать как оксид азота с удалением одного электрона. Этот ион обычно получают в виде следующих солей: NOClO4, NOSO4H (нитрозилсерная кислота, более описательно написано ONSO3OH) и NOBF4. В ClO
4
и BF
4
соли мало растворимы в ацетонитрил (CH3CN). НОБФ4 может быть очищен сублимацией при 200–250 ° C и 0,01 мм рт. ст. (1,3 Па).

Нет+ является изоэлектронный с участием CO, CN и N2. Возникает при протонировании азотистая кислота:

HONO + H+ ⇌ НЕТ+ + H2О

Химические свойства

Гидролиз

Нет+ легко реагирует с водой с образованием азотистая кислота:

Нет+ + H2O → HONO + H+

По этой причине соединения нитрозония необходимо беречь от воды или даже влажного воздуха. С основанием в реакции образуется нитрит:

Нет+ + 2 NaOH → NaNO2 + Na+ + H2О

Как диазотирующее средство

Нет+ реагирует с ариламинами, ArNH2, давать соли диазония, ArN+
2
. Образовавшаяся диазониевая группа легко замещается (в отличие от аминогруппы) множеством нуклеофилов.

Реакция нитрозония с анилин с образованием соли диазония

Как окислитель

Нет+, например как NOBF4, это сильный окислитель:[2]

  • по сравнению с ферроценом / ферроценом, [NO]+ в CH2Cl2 раствор имеет окислительно-восстановительный потенциал 1,00 В (или 1,46–1,48 В относительно SCE),
  • по сравнению с ферроценом / ферроценом, [NO]+ в CH3Раствор CN имеет окислительно-восстановительный потенциал 0,87 В относительно (или 1,27–1,25 В относительно SCE).

НОБФ4 является удобным окислителем, поскольку побочный продукт NO представляет собой газ, который можно вывести из реакции с использованием потока N2. При контакте с воздухом NO образует NO2, которые могут вызвать вторичные реакции, если его не удалить. Нет2 легко обнаруживается по характерному оранжевому цвету.

Нитрозилирование аренов

Богатые электронами арены нитрозилируют с использованием NOBF.4.[3] Один пример включает анизол:

CH3OC6ЧАС5 + NOBF4 → CH3OC6ЧАС4NO + HBF4

Нитрозоний, NO+, иногда путают с нитронием, NO+
2
, активный агент в нитрациях. Однако эти виды совершенно разные. Нитроний является более сильнодействующим электрофилом, чем нитрозоний, о чем свидетельствует тот факт, что первый является производным сильной кислоты (азотной кислоты), а второй - слабой кислоты (азотистой кислоты).

Как источник нитрозильных комплексов

НОБФ4 реагирует с некоторыми карбонильными комплексами металлов с образованием связанных нитрозильных комплексов металлов.[4] Нужно быть осторожным, чтобы [НЕТ]+ переносится по сравнению с переносом электрона (см. выше).

(C6Et6) Cr (CO)3 + NOBF4 → [(C6Et6) Cr (CO)2(НЕТ)] BF4 + CO

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Номенклатура неорганической химии: Рекомендации ИЮПАК 2005 г. (Красная книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2005. с.315. ISBN  978-0-85404-438-2.
  2. ^ Н. Г. Коннелли, В. Э. Гейгер (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. Дои:10.1021 / cr940053x. PMID  11848774.
  3. ^ Э. Бош и Дж. К. Кочи. «Прямое нитрозирование ароматических углеводородов и эфиров электрофильным катионом нитрозония». Журнал органической химии, 1994, том 59, стр. 5573–5586.
  4. ^ Т. В. Хейтон, П. Легздиньш, В. Б. Шарп. «Координация и металлоорганическая химия комплексов металл-NO». Химические обзоры 2002, том 102, стр. 935–991.