Ацетилацетонат рутения (III) - Ruthenium(III) acetylacetonate
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Трис (ацетилацетонато) рутений (III) | |
| Другие имена Ru (acac)3; 2,4-пентандионат рутения (III); Рутений (III) ацетилацетонато, 2,4-пентандион рутений (III) | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ECHA InfoCard | 100.034.705  |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| (C5ЧАС7О2)3RU | |
| Молярная масса | 398,39 г / моль |
| Внешность | Темно-фиолетовый твердый |
| Плотность | 1,54 г / см3[1] |
| Температура плавления | 260 ° С (500 ° F, 533 К) |
| не растворим в воде | |
| Растворимость | растворим в большинстве органических растворителей |
| Опасности | |
| R-фразы (устарело) | R36, R37, R38 |
| S-фразы (устарело) | S26, S36 |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Ацетилацетонат рутения (III) это координационный комплекс с формулой RU (O2C5ЧАС7)3. О2C5ЧАС7 лиганд называется ацетилацетонат. Это соединение существует в виде темно-фиолетового твердого вещества, растворимого в большинстве органических растворителей.[2] Он используется как предшественник других соединений рутения.
Подготовка
В 1914 г. был впервые получен трис (ацетилацетонато) рутений (III) по реакции хлорид рутения (III) и ацетилацетон в присутствии бикарбонат калия.[3] С тех пор были изучены альтернативные пути синтеза, но исходная процедура остается полезной с небольшими вариациями:[4]
- RuCl3• 3H2O + MeCOCH2COMe → Ru (acac)3 + 3 HCl + 3 H2О
Структура и свойства
Это соединение идеализировало D3 симметрия. Шесть атомов кислорода окружают центральный атом рутения октаэдрическим расположением. Средняя длина связи Ru-O в Ru (acac)3 составляет 2,00 Å.[1] Потому что Ru (acac)3 низкий спин, есть один непарный d электрон, в результате чего это соединение становится парамагнитным. Ru (acac)3 имеет магнитную восприимчивость χM, размером 3.032 × 10−6 см3/ моль с эффективным магнитным моментом, μэфф, 1,66 мкмB.[5] Как решение в DMF, соединение окисляется при 0,593 и восстанавливается при -1,223 В по сравнению с ферроцен /ферроцений пара.[6]
Уменьшение Ru (acac)3 в присутствии алкены дает родственные диолефиновые комплексы. Обычно такие реакции проводят с цинк амальгама во влажном тетрагидрофуран:[7]
- 2 Ру (акас)3 + 4 алкен + Zn → 2 Ru (acac)2(алкен)2 + Zn (акас)2
Полученные соединения являются редкими примерами комплексов металл-алкен, которые обратимо поддерживают окисление:
- Ru (acac)2(алкен)2 ⇌ [Ru (acac)2(алкен)2]+ + е−
Комплекс разделен на индивидуальные. энантиомеры разделением его аддукта с дибензоилвинной кислотой.[8]
Рекомендации
- ^ а б Chao, G .; Sime, R.L .; Симе, Р. Дж. (1973). «Кристаллическая и молекулярная структура трис (ацетилацетонато) рутения (III)». Acta Crystallographica B. 29 (12): 2845. Дои:10.1107 / S0567740873007636.
- ^ R.C. Mehrotra, Р. Бора, Д.П. Гаур "β-Дикетонаты металлов и родственные производные", 1-е изд .; Academic Press inc .: Нью-Йорк, 1978. ISBN 0-12-488150-5.
- ^ Барбьери, Г. А. (1914). «Систематические химические исследования: рутений, родий, палладий». Атти Аккад, Линчеи. 23 (1): 334–40.
- ^ Гупта, А. (2000). «Улучшенный синтез и реакционная способность трис (ацетилацетонато) рутения (III)». Индийский химический журнал, раздел A. 39А (4): 457. ISSN 0376-4710.
- ^ Гробельный, Р. (1966). «Спектры поглощения и магнитные свойства хелатных соединений Ru (III) с β-дикетонами». Журнал неорганической и ядерной химии. 28 (11): 2715–2718. Дои:10.1016/0022-1902(66)80398-6.
- ^ Пол Шарп; Н. Георгий Аламеддин; Дэвид Э. Ричардсон (1994). «Эффекты алкильных заместителей в окислительно-восстановительной термохимии координационных соединений: энергия окисления и восстановления трис (β-дикетонатных) комплексов рутения в растворе и газовой фазе». Журнал Американского химического общества. 116 (24): 11098–11108. Дои:10.1021 / ja00103a027.
- ^ Bennett, M.A .; Бирнс, Мэтью Дж .; Ковачик, Иван (2004). «Фрагмент бис (ацетилацетонато) рутений: точка пересечения координации и металлоорганической химии». Журнал металлоорганической химии. 689 (24): 4463. Дои:10.1016 / j.jorganchem.2004.07.027.
- ^ Дрейк, А. Ф .; Gould, J.M .; Mason, S. F .; Rosini, C .; Вудли, Ф. Дж. (1983). «Оптическое разрешение комплексов трис (пентан-2,4-дионато) металла (III)». Многогранник. 2 (6): 537–538. Дои:10.1016 / S0277-5387 (00) 87108-9.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)