Тетраэтоксиметан - Tetraethoxymethane

Тетраэтоксиметан
Формула тетраэтилортокарбоновой кислоты V.1.svg
Имена
Другие имена
Тетраэтилортокарбонат
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.985 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 201-082-2
UNII
Характеристики
C9ЧАС20О4
Молярная масса192,25 г ·моль−1
Внешностьжидкость
Плотность0.919
Точка кипения 159,5 ° С (319,1 ° F, 432,6 К)
Опасности
Пиктограммы GHSGHS02: Легковоспламеняющийся GHS07: Вредно
H226, H315, H319, H335
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тетраэтоксиметан это химическое соединение который формально образуется полным этилирование гипотетических ортокарбоновая кислота С (ОН)4 (ортокарбоновая кислота нарушает Правило Эрленмейера и нестабильна в свободном состоянии).

История

Впервые тетраэтоксиметан был описан в 1864 году.[1]

Синтез

Получение тетраэтоксиметана из высокотоксичных трихлорнитрометан известен в литературе[1][2][3][4] и достигает только урожайности 46-49[3] до 58%:[4]

TEOC aus Chlorpikrin

Очевидный синтетический путь от тетрахлорметан не обеспечивает желаемый продукт, как в гомологичном тетраметоксиметан.[5]

Начиная с менее токсичных трихлорацетонитрил (по сравнению с трихлорнитрометаном) можно получить более высокие выходы (до 85%).[6] Альтернативной реакцией в обход проблемных реагентов является реакция диалкоксидов диалкилолова с сероуглерод при повышенной температуре в автоклаве:[7]

TEOC aus CS2

Более поздний синтез начинается непосредственно с этоксид натрия, хлорид олова (IV), и сероуглерод.[8]

Характеристики

Тетраэтоксиметан - это прозрачный ароматный или фруктовый запах воды,[9] жидкость малой вязкости, неустойчивая к сильным кислотам и сильным основаниям.[10]

Использует

Тетраэтоксиметан можно использовать в качестве растворителя и для алкилирования CH-кислотные соединения (например. фенолы и карбоновые кислоты ). Кроме того, он реагирует с амины, енольные эфиры и сульфаниламиды,[11] Посредством чего спиросоединения также можно получить. Спироортокарбонаты (SOC)[12] представляют определенный промышленный интерес, так как используются в качестве добавок для уменьшения усадки во время полимеризации эпоксиды (они используются как расширяющиеся мономеры ).[13]

Рекомендации

  1. ^ а б Х. Бассетт, Ueber das vierfach-baseche kohlensaure Aethyl, Анна. 132, 54 (1864), Дои:10.1002 / jlac.18641320106.
  2. ^ Х. Тикельманн, Х.В. Почтовый, Получение метил-, этил-, пропил- и бутилортокарбонатов., J. Org. Chem., 13 (2), 265–267 (1948), Дои:10.1021 / jo01160a014.
  3. ^ а б «Этилортокарбонат». Органический синтез. Дои:10.15227 / orgsyn.032.0068.
  4. ^ а б Europäische Patentschrift EP 0881212 B1, Способ получения аминобензольного соединения, Erfinder: H. Hashimoto et al., Anmelder: Takeda Chemical Industries, Ltd., veröffentlicht am 30. Oktober 2001.
  5. ^ Р. Х. Де Вульф, Производные орто-карбоновых кислот: получение и синтетическое применение, Органическая химия, Vol. 14, Academic Press, Inc. Нью-Йорк - Лондон, 1970 г. ISBN  978-0-12-214550-6.
  6. ^ Патент США US 6825385, Процесс приготовления ортокарбонатов, Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, erteilt am 30. ноября 2004 г.
  7. ^ S. Sakai et al., Реакция диалкоксидов диалкилолова с сероуглеродом при более высокой температуре. Приготовление ортокарбонатов, J. Org. Chem., 36 (9), 1176 (1971), Дои:10.1021 / jo00808a002.
  8. ^ S. Sakai et al., Новый метод получения тетраалкилортокарбонатов из алкоксидов натрия, тетрахлорстаннана и сероуглерода. Синтез 1984 (3), 233–234, Дои:10.1055 / с-1984-30785.
  9. ^ Дж. Х. Рут, Пороги запаха и уровни раздражения некоторых химических веществ: обзор, Являюсь. Ind. Hyg. Доц. J. 47, A-142 - A-151, (1986).
  10. ^ Сигма-Олдрич Ко., продукт не. {{{я бы}}}.
  11. ^ W. Kantlehner et al., Die präparative Chemie der O- и N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate, Синтез, 1977, 73–90.
  12. ^ D.T. Vodak et al., Одностадийный синтез и структура олиго (спироортокарбоната), Варенье. Chem., Soc., 124, 4942–4943 (2002), Дои:10.1021 / ja17683i.
  13. ^ Р. Акоста Ортис и др., Новые диолспироортокарбонаты, полученные на основе глицерина, в качестве противоусадочных добавок для катионной фотополимеризации эпоксидных мономеров, Полимер Интернэшнл, 59(5), 680–685 (2010), Дои:10.1002 / pi.2755.