Цейзесская соль - Википедия - Zeises salt

Соль Цейзе[1]
Цейзе-соль-анион-из-xtal-3D-balls.png
Zeise'sSalt.png
Имена
Название ИЮПАК
Гидрат трихлор (этилен) платината (II) калия
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ECHA InfoCard100.158.770 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C2ЧАС6Cl3KОPt
Молярная масса386.60 г · моль−1
ВнешностьОт желтых до оранжевых кристаллов
Температура плавления220 ° С
Опасности
Раздражающий Си
R-фразы (устарело)R36 / 37/38
S-фразы (устарело)S26 -S37 / 39
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Соль Цейзе, трихлор (этилен) платинат (II) калия, является химическое соединение с формула K [Pt Cl3(C2ЧАС4)]·ЧАС2О. Анион этой устойчивой к воздуху, желтой, координационный комплекс содержит η2 -этилен лиганд. Анион имеет атом платины с квадратный плоский геометрия. Соль имеет историческое значение в районе металлоорганическая химия как один из первых примеров алкеновый комплекс переходных металлов и назван в честь его первооткрывателя, Уильям Кристофер Цейс.

Подготовка

Это соединение коммерчески доступно в виде гидрата. Гидрат обычно получают из K2[PtCl4] и этилен в присутствии каталитический количество SnCl2. Воду гидратации можно удалить в вакууме.[2]

Структура

Связь алкена C = C приблизительно перпендикулярна PtCl3 самолет.[3][4] В соли Цейзе и родственных ей соединениях алкен вращается вокруг связи металл-алкен с умеренным энергия активации. Анализ высоты барьера показывает, что π-связь между большинством металлов и алкеном слабее, чем σ-связь. В анионе Цейзе этот вращательный барьер не оценивался.

История

Соль Цейзе была одной из первых металлоорганический соединения, о которых необходимо сообщить.[5] Это было обнаружено Уильям Кристофер Цейс, профессор Копенгагенский университет, который получил это соединение в 1830 году при исследовании реакции PtCl4 с кипячением этиловый спирт. После тщательного анализа он предположил, что полученное соединение содержит этилен. Юстус фон Либих, очень влиятельный химик той эпохи, часто критиковал предложение Цейзе, но предложение Цейзе было решительно поддержано в 1868 году, когда Бирнбаум приготовил комплекс, используя этилен.[6] Во второй половине XIX века соль Цейсе привлекла большое внимание, потому что химики не могли объяснить ее молекулярная структура. Этот вопрос оставался без ответа до определения его Рентгеновская кристаллическая структура в 20 веке.[7][8] Соль Цайсе стимулировала множество научных исследований в области металлоорганическая химия и будет ключевым в определении новых концепций в химии. В Модель Дьюара – Чатта – Дункансона объясняет, как металл координируется с двойной связью C = C.[9][10][11]

Родственные соединения

Были получены многие другие комплексы этилена. Например, этиленбис (трифенилфосфин) платина (0), [(C6ЧАС5)3П]2Pt (H2C = CH2), при этом платина трехкоординатная, а в степень окисления 0 (соль Цейзе - производное платины (II)).

Рекомендации

  1. ^ Таблица данных Aldrich
  2. ^ Chock, P. B .; Halpern, J .; Паулик, Ф. Э. (1990). Калий трихлор (этен) платинат (II) (соль Цейзе). Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 28. С. 349–351. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch90. ISBN  9780470132593.
  3. ^ Черный, М .; Mais, R.H.B .; Оустон, П. Г. (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе, KPtCl.3· C2ЧАС4·ЧАС2О ". Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759. Дои:10.1107 / S0567740869004699.
  4. ^ Любовь, Р. А .; Koetzle, T. F .; Williams, G.J.B .; Andrews, L.C .; Бау, Р. (1975). «Нейтронографическое исследование структуры соли Цейзе, KPtCl.3· C2ЧАС4·ЧАС2О ". Неорг. Chem. 14 (11): 2653–2657. Дои:10.1021 / ic50153a012.
  5. ^ Zeise, W.C. (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [О реакции хлорида платины со спиртом и образующихся новых веществах]. Анна. Phys. Chem. (на немецком). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831АнП .... 97..497Z. Дои:10.1002 / andp.18310970402.
  6. ^ Хант, Л. Б. (1984). «Первые металлоорганические соединения: Уильям Кристофер Цейзе и его платиновые комплексы» (PDF). Платин. Встретились. Ред. 28 (2): 76–83.
  7. ^ Черный, М .; Mais, R.H.B .; Оустон, П. Г. (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе, KPtCl.3.C2ЧАС4.ЧАС2О ". Acta Crystallogr. B. 25 (9): 1753–1759. Дои:10.1107 / S0567740869004699.
  8. ^ Jarvis, J. A. J .; Kilbourn, B.T .; Оустон, П. Г. (1971). «Повторное определение кристаллической и молекулярной структуры соли Цейзе, KPtCl.3.C2ЧАС4.ЧАС2O ". Acta Crystallogr. B. 27 (2): 366–372. Дои:10.1107 / S0567740871002231.
  9. ^ Минго, Д. Майкл П. (2001). "Историческая перспектива выдающегося вклада Дьюара в металлоорганическую химию". J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. Дои:10.1016 / S0022-328X (01) 01155-X.
  10. ^ Уинтертон, Н. (2002). «Некоторые заметки о ранней разработке моделей связывания в комплексах олефин-металл». In Leigh, G.J .; Уинтертон, Н. (ред.). Современная координационная химия: наследие Джозефа Чатта. RSC Publishing. С. 103–110. ISBN  9780854044696.
  11. ^ Астрюк, Дидье (2007). Металлоорганическая химия и катализ. Springer. С. 41–43. ISBN  9783540461289.
  12. ^ Стивен Д. Пэджет (2001). «(-) - Дихлор (этилен) (α-метилбензиламин) платина (II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Джон Вили и сыновья. Дои:10.1002 / 047084289X.rd119. ISBN  0471936235.