Гай Бертран (химик) - Guy Bertrand (chemist)

Гай Бертран, родился 17 июля 1952 года в Лиможе. химия профессор Калифорнийский университет в Сан-Диего.[1]

Бертран получил B.Sc. от Университет Монпелье в 1975 году и его Кандидат наук. от Университет Поля Сабатье, Тулуза в 1979 году. Он был докторантом в Санофи Исследования, Франция, в 1981 г.[1]

Научные интересы Бертрана и его сотрудников лежат в основном в химии основных элементов группы с 13 по 16, на границе между органической, металлоорганической и неорганической химией; особенно их использование в стабилизации карбены, нитрены, фосфинидены, радикалы и бирадикалы, 1,3-диполи, антиароматический гетероциклы, и больше. Он руководил синтезом некоторых оригинальных стойкие карбены, включая бис (диизопропиламино) циклопропенилиден, первый пример карбена с полностью углеродной средой, который стабилен при комнатной температуре.[2]

Гай Бертран - почетный член или член нескольких научных обществ, таких как AAAS (2006), Французская Академия Наук (2004), Европейская академия наук (2003), Academia Europaea (2002), лауреат различных премий и наград.

Научная работа

Подвергать сомнению нынешнюю догму - это особенность исследовательской программы Гая Бертрана. Он внес много важных вкладов в химию основных элементов группы и новые системы связывания в неорганический, металлоорганический и органический химия. На протяжении своей карьеры он выделил множество видов.[3][4][5][6][7] которые должны были быть только промежуточными звеньями, а теперь являются мощными инструментами для химиков.

Самым известным его вкладом стало открытие в 1988 г. карбен, a (фосфино) (силил) карбен,[8] за три года до отчета Ардуенго о конюшне N-гетероциклический карбен. Гай Бертран стоит у истоков химии стабильные карбены. С тех пор он сделал несколько революционных открытий, которые позволили нам лучше понять стабильность карбенов. Он был первым, кто изолировал циклопропенилидены,[2] мезоионные карбены который не может димеризоваться, что приводит к расслаблению стерический требования к их изоляции[9][10] Что еще более важно, он открыл циклические (алкил) (амино) (амино) карбены (CAAC ),[11] включая недавно опубликованную шестичленную версию. CAAC даже богаче электронами, чем NHC и фосфины, но в то же время из-за наличия одной пары свободных электронов на азот, CAAC более приветливы, чем NHC.[12] Электронные свойства CAAC стабилизируют высокореактивные частицы, включая органические радикалы и радикалы основных групп, а также парамагнитный виды металлов, такие как золото комплексы (0), которые были полностью неизвестны. CAAC также позволили выделить комплексы бис (медь) ацетилида,[13] которые являются ключевыми промежуточными каталитическими соединениями в знаменитой «реакции щелчка», и которые, как предполагалось, были лишь временными частицами. Он также использовал CAAC для получения и выделения первых изоэлектронных нуклеофильных трикоординированных органоборан из аминов.[14][15] Эти недавние разработки кажутся парадоксальными, поскольку они заключаются в использовании карбенов, которые долгое время считались прототипами реакционноспособных промежуточных продуктов, для выделения нестабильных в других отношениях молекул. Среди уже известных крупномасштабных применений CAAC является их использование в качестве лиганда для катализаторов на основе переходных металлов. Например, в сотрудничестве с Граббсом Гай Бертран показал, что рутений катализаторы несущие CAAC чрезвычайно активны в этенолиз метилолеата.[16] Это первый раз, когда серия метатезис катализаторы так хорошо проявили себя в реакциях перекрестного метатезиса с использованием этилен газ, обладающий достаточной активностью, чтобы сделать этенолиз применимым для промышленного производства линейных альфа-олефинов (LAO) и других конечных олефиновых продуктов из биомассы.

Сегодня сотни академических и промышленных групп используют CAAC Гая Бертрана и другие карбены в переходный металл катализ,[17] но и для других целей. Самые последние разработки охватывают широкий диапазон от наночастица стабилизация антибактериальный и противораковый свойства серебро (I) и золото (I) комплексы. CAAC-медь комплекс даже позволяет Светодиоды для использования с квантовой эффективностью, близкой к 100% при высокой яркости.[18] Открытие стабильных карбенов было прорывом в фундаментальной химии, настоящим сдвигом парадигмы, но его важность также исходит, и, что, возможно, более важно, из приложений. В своей обзорной статье "N-гетероциклические карбены", терминология, включающая карбены, Glorius et al.[19] писал: «Открытие и разработка N-гетероциклических карбенов, несомненно, является одним из величайших успехов недавних химических исследований», «N-гетероциклические карбены сегодня являются одними из самых мощных инструментов в органической химии, которые находят множество применений в коммерчески важных процессах», «Стремительный взлет NHC еще далек от завершения».

Вклад Гая Бертрана не ограничивается карбенами. Недавние события включают изоляцию первой конюшни нитрены[20] и фосфинидены.[21] Он показал, что первый может быть использован для переноса атома азота на органические фрагменты, что является сложной задачей для нитридокомплексов переходных металлов. Во-вторых, недавно было продемонстрировано, что он имитирует поведение переходных металлов, точно так же, как карбены.[22]

Почести и награды

Он был награжден Серебряная медаль CNRS в 1998 году. Он является членом Французская технологическая академия (2000),[23] то Academia Europaea (2002),[24] Европейская академия наук (2003),[24] то Французская Академия Наук (2004)[25] и Американская ассоциация развития наук (2006).[26] Недавно он был награжден Сэр Рональд Нихолм Медаль SRC (2009), Гран-при Le Bel от Французское химическое общество (2010), Премии ACS по неорганической химии (2014), Сэр Джеффри Уилкинсон Приз SRC (2016) и медаль Саккони от Итальянское химическое общество (2017). Он является одним из младших редакторов Chemical Reviews и членом редакционных советов нескольких журналов.

Он кавалер Légion d'Honneur.[27]

Рекомендации

  1. ^ а б Домашняя страница факультета Гая Бертрана в Калифорнийском университете в Сан-Диего. Проверено 22 января 2013 г.
  2. ^ а б В. Лавалло, Я. Канак, Б. Доннадье, В. В. Шоллер, Г. Бертран, «Циклопропенилидены: от межзвездного пространства к изолированной производной в лаборатории», Наука, 2006, 312, п. 722–724
  3. ^ Г. Бертран, Р. Накано, Р. Джаззар, «Кристаллический монозамещенный карбен», Nature Chem., 2018, 10, п. 1196-1200
  4. ^ Д. Шешкевиц, Х. Ами, Х. Горницка, В. Шёллер, Д. Бурису, Ж. Бертран, «Синглетные бирадикалы: от переходных состояний к кристаллическим соединениям», Наука, 2002, 295, п. 1880–1881
  5. ^ С. Соле, Х. Горницка, В.В. Schoeller, D. Bourissou, G. Bertrand, «(Амино) (арил) карбены: стабильные синглетные карбены с замещающим заместителем», Наука, 2001, 292, п. 1901-1903
  6. ^ Д. Бурису, О. Герре, Ф. Габбаи, Ж. Бертран, «Стабильные карбены», Chem. Ред., 2000, 100, п. 39-91
  7. ^ Я. Канак, Д. Буриссу, А. Басейредо, Х. Горницка, В. В. Шёллер, Г. Бертран, «Выделение изомера валентности бензола с одноэлектронными связями фосфор-фосфор», Наука, 1998, 279, п. 2080–2082
  8. ^ А. Игау, Х. Груцмахер, А. Басейредо, Дж. Бертран, «Аналогичные трехсвязные карбеноидные формы a, a ': синтез стабильного 13-фосфинокарбена-15-фосфацетилена», Варенье. Chem. Soc., 1988, 110, п. 6463–6466
  9. ^ Г. Гуисадо-Барриос, Ж. Буффар, Б. Доннадье, Г. Бертран, «Кристаллические 1H-1,2,3-триазол-5-илидены: новые стабильные мезоионные карбены (МИК)», Энгью. Chem. Int. Эд., 2010, 49, п. 4759-4762
  10. ^ Э. Альдеко-Перес, А. Дж. Розенталь, Б. Доннадье, П. Парамесваран, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Выделение C-5-депротонированного имидазолия, кристаллического« аномального »N-гетероциклического карбена», Наука, 2009, 326, п. 556–559
  11. ^ В. Лавалло, Ю. Канак, А. Дехоп, Б. Доннадье, Ж. Бертран, «Жесткий циклический (алкил) (амино) карбеновый лиганд приводит к выделению низкоординированных комплексов переходных металлов», Энгью. Chem. Int. Эд., 2005, 44, п. 7236–7239
  12. ^ M. Melaimi, R. Jazzar, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, «Циклические (алкил) (амино) карбены (CAAC): последние разработки», Энгью. Chem. Int. Эд., 2017, 56, п. 10046-10068
  13. ^ Л. Джин, Д. Р. Толентино, М. Мелайми, Дж. Бертран, «Выделение ключевых промежуточных соединений бис (меди) в катализируемом медью азидно-алкиновой реакции щелчка». », Sci. Adv., 2015, 1, e1500304
  14. ^ Ф. Дахче, Д. Мартин, Д. В. Стефан, Г. Бертран, «Синтез и реакционная способность аддукта CAAC-аминоборилен: гетеро-аллен или борорганическое изоэлектронное соединение с синглетными карбенами? », Энгью. Chem. Int. Эд., 2014, 53, п. 13159
  15. ^ Р. Кинджо, Б. Доннадье, М. Али Челик, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Синтез и характеристика нейтрального трехкоординатного борорганического изоэлектронного соединения с аминами», Наука, 2011, 333, п. 610–613
  16. ^ В. М. Маркс, А. Х. Салливан, М. Мелайми, С. К. Вирджил, Б. К. Кейтц, Д. С. Вайнбергер, Г. Бертран, Р. Х. Граббс, «Циклические алкиламинокарбеновые (CAAC) комплексы рутения как чрезвычайно активные катализаторы для этенолиза», Энгью. Chem. Int. Эд., 2015, 54, п. 1919
  17. ^ Э. А. Ромеро, Т. Чжао, Р. Накано, Х. Ху, Ю. Ву, Р. Джаззар, Г. Бертран, «Катализируемое тандемным гидридом меди - парой Льюиса восстановление диоксида углерода в формиат с помощью дигидрогена», Природный катал., 2018, 1, п. 743-747
  18. ^ R. Hamze, JL Peltier, D. Sylvinson1, M. Jung, J. Cardenas, R. Haiges, M. Soleilhavoup2, R. Jazzar, PI Djurovich, G. Bertrand, ME Thompson, «Устранение безызлучательного распада в Cu (I) излучатели: квантовая эффективность> 99% и время жизни микросекунд », Наука, 2019, 363, п. 601-609
  19. ^ Hopkinson, M.N .; Richter, C .; Schedler, M .; Глориус Ф., «Обзор N-гетероциклических карбенов», Природа, 2014, 510, п. 485-496 (DOI DOI: 10.1038 / nature13384)
  20. ^ Ф. Дильманн, О. Бэк, М. Генри-Эллингер, П. Джерабек, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Кристаллический синглетный фосфинонитрен: агент переноса атома азота», Наука, 2012, 337, п. 1526–1528
  21. ^ Л. Лю, Д. А. Руис, Д. Мунц, Г. Бертран, «Стабильный при комнатной температуре синглетный фосфиниден», Chem, 2016, 1, п. 147–153
  22. ^ Г. Д. Фрей, В. Лавалло, Б. Доннадье, В. В. Шёллер, Г. Бертран, «Легкое расщепление водорода и аммиака путем нуклеофильной активации в одноуглеродном центре», Наука, 2007, 316, п. 439–441
  23. ^ "Академия технологий".
  24. ^ а б "Academia europaea".
  25. ^ "Академия наук".
  26. ^ «Американская ассоциация развития науки».
  27. ^ "Légion d'honneur".