Хэммик реакция - Hammick reaction

Хэммик реакция
Названный в честьДалзил Хэммик
Тип реакцииРеакция сцепления

В Хэммик реакция, названный в честь Далзил Хэммик, это химическая реакция в котором тепловой декарбоксилирование из α-пиколиновый (или связанный) кислоты в присутствии карбонил соединения форм 2-пиридил -карбинолы.[1][2][3]

Реакция Хэммика

С помощью п-цимен как растворитель, как было показано, увеличивает выход.[4]

Механизм реакции

При нагревании α-пиколиновая кислота спонтанно декарбоксилатируется с образованием так называемого «промежуточного продукта Хэммика» (2), который можно рассматривать как ароматический илида.[5] При наличии сильного электрофил, например альдегид или же кетон, этот вид подвергнется нуклеофильной атаке быстрее, чем перенос протона. После нуклеофильной атаки внутримолекулярный перенос протона дает желаемый карбинол (4).

Механизм реакции Хэммика

Объем реакции эффективно ограничен декарбоксилированием кислот, где карбоксильная группа является α по отношению к азоту (сообщалось о реакционной способности, когда кислоты расположены в другом месте молекулы, но с низкими выходами)[6][7] таким образом, подходящие субстраты ограничиваются производными α-пиколиновой кислоты.[3][8] включая α-карбоновые кислоты хинолин и изохинолин.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Dyson, P .; Хэммик, Д. Л. (1937). «362. Опыты по механизму декарбоксилирования. Часть I. Разложение хинальдиновой и изохинальдиновой кислот в присутствии соединений, содержащих карбонильные группы». J. Chem. Soc.: 1724. Дои:10.1039 / jr9370001724.
  2. ^ Hammick, D. L .; Дайсон, П. (1939). «172. Механизм декарбоксилирования. Часть II. Получение цианидоподобных ионов из α-пиколиновой, хинальдиновой и изохинальдиновой кислот». J. Chem. Soc.: 809–812. Дои:10.1039 / jr9390000809.
  3. ^ а б Brown, E. V .; Шамбху, М. Б. (1971). «Реакция Хэммика метоксипиридин-2-карбоновых кислот с бензальдегидом. Получение метокси-2-пиридилфенилкетонов». J. Org. Chem. 36 (14): 2002. Дои:10.1021 / jo00813a034.
  4. ^ Sperber, N .; Папа, Д .; Schwenk, E .; Шерлок М. (1949). «Пиридилзамещенные эфиры алкамина как антигистаминные агенты». Варенье. Chem. Soc. 71 (3): 887–90. Дои:10.1021 / ja01171a034. PMID  18113525.
  5. ^ Холлоцки, Олдамур; Нюласи, Ласло (июль 2008 г.). «Стабилизация Хэммика Промежуточного звена». Журнал органической химии. 73 (13): 4794–4799. Дои:10.1021 / jo8000035. PMID  18543975.
  6. ^ Мислоу, Курт (Октябрь 1947 г.). "Расширение диапазона реакции Хэммика". Журнал Американского химического общества. 69 (10): 2559. Дои:10.1021 / ja01202a508.
  7. ^ Betts, M.J .; Браун, Б. Р. (1967). «Расширение реакции Хэммика до 2-пиридилуксусной кислоты». Журнал химического общества C: Органический: 1730. Дои:10.1039 / J39670001730.
  8. ^ Cantwell, Nelson H .; Браун, Эллис В. (март 1953 г.). «Исследование реакции Хэммика». Журнал Американского химического общества. 75 (6): 1489–1490. Дои:10.1021 / ja01102a515.