Тиопероксид водорода - Hydrogen thioperoxide

Тиопероксид водорода
Тиопероксид водорода.png
Тиопероксид водорода-3D-vdW.png
Имена
Название ИЮПАК
Сульфеновая кислота
Систематическое название ИЮПАК
Тиопероксол
Другие имена
Сульфеновая кислота
оксадисульфан
Гидрид серы гидроксид
Сульфонол
Сульфанол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
672
Номер RTECS
  • WP4100000
Характеристики
ЧАС2ОS
Молярная масса50.08 г · моль−1
Плотность1.249
1.484
Родственные соединения
Родственные соединения
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тиопероксид водорода, также называемый оксадисульфан или же гидроксид гидрида серы, - химическое вещество со структурой H – S – O – H. Его можно рассматривать как простой сера -замещенный аналог обыкновенного пероксид водорода (H – O – O – H) химическое, и как простейшее халькогенид водорода содержащие более одного типа халькогена. Химическое вещество было описано как «недостающее звено» между перекисью водорода и сероводород (H – S – S – H),[2] хотя он существенно менее стабилен, чем любой из двух других. Это неорганический родительская структура сульфеновая кислота класс органические соединения (R – S – O – H), а также оксадисульфид связь (R1–S – O – R2), где «R» - любая органическая структура. Сера присутствует в степень окисления 0.

Формирование

Тиопероксид водорода был синтезирован в лабораториях фотолиз смеси озон и сероводород замороженный в аргон в 8K[3] и по пиролиз из ди-терт-бутилсульфоксид.[2][4]Еще один синтез - это электрический разряд через воду и серу.[5]

В межзвездной среде существует гипотеза, что тиопероксид водорода образуется в реакции окись серы с трехводородный катион, дигидроген и электрон. Другой возможный путь - это взаимодействие моноксида серы с атомарным водородом с образованием HOS и HSO, которые, в свою очередь, могут присоединить еще один атом водорода. Однако этому механизму, вероятно, нужна крупинка пыли, чтобы отобрать лишнюю энергию.[6]

Характеристики

Молекулы тиопероксида водорода имеют грубая форма.[7] Они несимметричны, но имеют низкий барьер для преобразования из левых форм в правые, так что молекула может туннелировать между формами.[5]

Измерения длин связей в тиопероксиде водорода: H-S 1,3420 Å, S-O 1,6616 Å, O-H 0,9606 Å. Валентные углы равны ∠HSO 98,57 °, ∠SOH 107,19 °. Две связи -H скручены под углом 90,41 °.[8]

Реакции

Две молекулы тиопероксида водорода могут подвергаться циклоконденсации с образованием сульфинотиоевой кислоты HS (= O) SH и воды.[9]

Гидросульфид HS− может реагировать с HSOH с образованием дисульфана HSSH.[10]

Рекомендации

  1. ^ Иракец, Мухаммед; Шварц, Гельмут (апрель 1994). «Экспериментальные доказательства существования в газовой фазе HSOH (тиопероксида водорода) и SOH2 (тиооксония илида)». Письма по химической физике. 221 (5–6): 359–362. Дои:10.1016/0009-2614(94)00293-2.
  2. ^ а б Winnewisser, G .; Lewen, F .; Thorwirth, S .; Бенке, М .; Hahn, J .; Gauss, J .; Хербст, Э. (2003). «Газофазное обнаружение HSOH: синтез путем мгновенного вакуумного пиролиза ди-терт-бутилсульфоксид и вращательно-крутильный спектр ». Chem. Евро. J. 9 (22): 5501–5510. Дои:10.1002 / chem.200305192. PMID  14639633.
  3. ^ Smardzewski1, R.R .; Линь, М. (1977). «Матричные реакции атомов кислорода с H2Молекулы S ». J. Chem. Phys. 66 (7): 3197–3204. Дои:10.1063/1.434294.
  4. ^ Beckers, H .; Esser, S .; Metzroth, T .; Бенке, М .; Willner, H .; Gauss, J .; Хан, Дж. (2006). «Пиролиз под низким давлением тБу2SO: синтез и ИК-спектроскопическое обнаружение HSOH ». Chem. Евро. J. 12 (3): 832–844. Дои:10.1002 / chem.200500104. PMID  16240313.
  5. ^ а б Баум, Оливер (2008). HSOH: неуловимый вид с множеством разных черт (PDF). Cuvillier Verlag. С. 1–2. ISBN  9783867277907.
  6. ^ Баум 70-73
  7. ^ Cárdenas-Jirón, G.I .; Letelier, J.R .; Торо-Лаббе, А. (1998). «Внутреннее вращение тиопероксида водорода: энергия, химический потенциал и профили твердости». J. Phys. Chem. А. 102 (40): 7864–7871. Дои:10.1021 / jp981841j.
  8. ^ Баум 84
  9. ^ Фримен, Филмор; Буй, Ан; Дин, Лорен; Хере, Уоррен Дж. (2 августа 2012 г.). «Дегидративные механизмы циклоконденсации тиопероксида водорода и алкансульфеновых кислот». Журнал физической химии A. 116 (30): 8031–8039. Дои:10.1021 / jp3024827. PMID  22724673.
  10. ^ Коллору, Гопи К. (25 февраля 2015 г.). Сероводород в окислительно-восстановительной биологии. Академическая пресса. п. 274. ISBN  9780128016237.