Изотолуол - Isotoluene
В изотолуолы в органическая химия неароматный толуол изомеры с экзоциклический двойная связь. Они представляют некоторый академический интерес в отношении ароматичности и изомеризация механизмы.[1][2]
Три основных изотолуола: орто -изотолуол или 5-метилен-1,3-циклогексадиен (здесь обозначено 1); параграф -изотолуол (2); и мета -изотолуол (3). Другая структурный изомер это бициклический соединение 5-метиленбицикло [2.2.0] гексен (4).
В о- и п-изотолуолы изомеризуются в толуол, реакция осуществляется за счет ароматической стабилизации. По оценкам, эти соединения составляют 96 кДж моль.−1 менее стабильный.
Изомеризация п-изотолуол в толуол происходит при 100 ° C в бензол с участием бимолекулярный кинетика реакции межмолекулярным свободнорадикальная реакция. Внутримолекулярная изомеризация 1,3-сигматропная реакция, неблагоприятно, потому что антарафациальный режим принудительно.[3] Другой димер образуются также радикальные продукты реакции.
В орто-изомер изомеризуется при 60 ° C в бензоле, также в реакции второго порядка. Предлагаемый механизм реакции это согласованный межмолекулярный ее реакция. Продуктом реакции является либо толуол, либо смесь димеризованных еновых продуктов реакции, в зависимости от точных условий реакции.
Орто-изотолуол был исследован в связи с механизмом инициатор -свободный полимеризация из полистирол.
Смотрите также
использованная литература
- ^ Радикальное рождение от взаимодействия молекул с замкнутой оболочкой. 10. Химия метиленциклогексадиена и термическая полимеризация стирола. В. Дэвид Грэм, Джон Гласс Грин и Уильям А. Прайор J. Org. Chem.; 1979; 44 (6), стр. 907–914; Дои:10.1021 / jo01320a003.
- ^ Бимолекулярные реакции 3-метилен-1,4-циклогексадиена (п-изотолуола), 5-метилен-1,3-циклогексадиена (о-изотолуола), 1-метилен-1,4-дигидронафталина (бензо-п-изотолуола), и 9-метилен-9,10-дигидроантрацен (дибензо-п-изотолуол) Джозеф Дж. Гаевски и Андреа М. Гортва J. Org. Chem.; 1989; 54 (2), стр. 373–378; Дои:10.1021 / jo00263a021
- ^ Марш, Джерри (1985), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (3-е изд.), Нью-Йорк: Wiley, ISBN 0-471-85472-7