Метоксиметилентрифенилфосфин - Methoxymethylenetriphenylphosphine

Метоксиметилентрифенилфосфин это Реагент Виттига используется как реагент в омологизация из альдегиды и кетоны к удлиненным альдегидам, органическая реакция первое сообщение в 1958 г. [1]. Этот реагент весьма неустойчив даже к умеренным температурам и воде. Таким образом, он должен быть изготовлен на месте, приобретая кроваво-красный цвет, указывающий на дестабилизированные илиды.

Подготовка

Реагент можно приготовить (схема 1) по реакции трифенилфосфин 1 с хлорметилметиловый эфир 2 в диэтиловый эфир к фосфониевая соль 3. 3 также можно получить из трифенилфосфина, метилаль и ацетилхлорид, реакция, позволяющая избежать дорогостоящего и канцерогенного хлоралкилового эфира и особенно полезна для больших партий.

Эта соль депротонированный к илид фосфония Метоксиметилентрифенилфосфин 4 к фениллитий.

Схема 1. Реагент метоксиметилентрифенилфосфин в гомологации альдегида.

Использует

Этот реагент реагирует с кетоном или альдегидом. 5 в Реакция Виттига к енольный эфир 6, который может быть преобразован в альдегид 7 путем применения кислота.

Реакция была применена к стероидный препарат тигогенон (схема 2) и в Полный синтез таксола Вендера и в Общий синтез хинина аиста.

Схема 2. Омологация Титогенона

Рекомендации

  1. ^ Новый синтез альдегидов Сэмюэл Дж. Левин Варенье. Chem. Soc.; 1958; 80(22); 6150-6151. Абстрактный