Органогели - Википедия - Organogels

An органогель это класс гель состоит из жидкости органический фаза в трехмерном, сшитый сеть. Сети органогелей могут образовываться двумя способами. Первый - это классическое формирование гелевой сети посредством полимеризация. Этот механизм преобразует предшественник растворение мономеров с различными реактивными центрами в полимерные цепи, которые вырастают в единую ковалентно связанную сеть. При критической концентрации (точка гелеобразования) полимерная сетка становится достаточно большой, так что в макроскопическом масштабе раствор начинает проявлять гель -подобные физические свойства: обширная непрерывная твердая сеть, отсутствие стационарного потока и твердое тело реологический характеристики.[1] Однако органогели, которые «низкомолекулярные гелеобразователи ”Также могут быть разработаны для образования гелей через самосборка. Вторичные силы, такие как ван дер Ваальс или водородная связь, заставляют мономеры группироваться в нековалентно связанную сеть, которая удерживает органический растворитель, и по мере роста сети она проявляет гелеобразные физические свойства.[2] Оба механизма гелеобразования приводят к гелям, характеризуемым как органогели.

Пример молекул органогельатора.

Механизм гелеобразования сильно влияет на типичные свойства органогеля. Поскольку предшественники с несколькими функциональными группами полимеризуются в сети ковалентных связей C-C (в среднем 85 ккал / моль), сети, образованные путем самосборки, которая зависит от вторичных сил (обычно менее 10 ккал / моль), менее стабильны.[3],[4] Теоретикам также трудно предсказать характерные параметры гелеобразования, такие как точка гелеобразования и время гелеобразования, с помощью одного простого уравнения. Точка гелеобразования, точка перехода от раствора полимера к гелю, является функцией степени реакции или доли прореагировавших функциональных групп. Время гелеобразования - это временной интервал между началом реакции - при нагревании, добавлении катализатора в жидкую систему и т. Д. - до точки гелеобразования. Кинетические и статистические математические теории имели умеренный успех в прогнозировании параметров гелеобразования; простая, точная и широко применимая теория еще не разработана.

Далее сначала будут обсуждаться детали образования органогелей и переменные характеристических параметров гелеобразования, которые относятся к органогелям. Затем будут объяснены различные методы, используемые для характеристики органогелей. Наконец, мы рассмотрим использование органогелей в различных отраслях промышленности.

Состав органогеля

Формулировка точной теории гелеобразования, которая правильно предсказывает параметры гелеобразования (такие как время, скорость и структура) широкого диапазона материалов, очень востребована как по коммерческим, так и по интеллектуальным причинам. Как отмечалось ранее, исследователи часто судят о гелевых теориях, основываясь на их способности точно предсказывать точки геля. Кинетические и статистические методы моделируют гелеобразование с использованием различных математических подходов. По состоянию на 2014 г. большинство исследователей использовали статистические методы, поскольку полученные таким образом уравнения менее громоздки и содержат переменные, которым можно придать конкретный физический смысл, что помогает при анализе теории гелеобразования.[5] Ниже мы представляем классический Флори-Штокмайер (FS) статистическая теория гелеобразования. Эта теория, несмотря на свою простоту, нашла широкое применение. Это в значительной степени связано с небольшим увеличением точности, обеспечиваемым использованием более сложных методов, и с тем, что это общая модель, которую можно применить ко многим системам гелеобразования. Были получены и другие теории гелеобразования, основанные на различных химических приближениях. Однако модель FS отличается большей простотой, широкой применимостью и точностью и остается наиболее часто используемой.

Кинетический подход

Кинетический (или коагуляционный) подход сохраняет целостность всех структур, созданных во время формирования сети. Таким образом, должен быть создан бесконечный набор дифференциальных скоростных уравнений (по одному для каждой возможной структуры, которых по существу бесконечно), чтобы обрабатывать гелевые системы кинетически. Следовательно, точные решения кинетических теорий могут быть получены только для самых основных систем.[6]

Однако численные ответы на кинетические системы могут быть даны через Методы Монте-Карло. В общем, кинетическая обработка гелеобразования приводит к большим, громоздким и плотным системам уравнений, которые дают ответы не заметно лучше, чем те, которые дает статистический подход. Главный недостаток кинетического подхода состоит в том, что он рассматривает гель как по существу одну гигантскую жесткую молекулу и не может активно моделировать характерные структуры гелей, такие как эластичные и оборванные цепи.[6] Кинетические модели по большей части вышли из употребления, учитывая, насколько неуклюжими становятся уравнения в повседневном использовании. Тем не менее, заинтересованные читатели могут обратиться к следующим статьям для дальнейшего чтения по конкретной кинетической модели.[7],[8],[9]

Статистический подход

Статистический подход рассматривает фазовый переход от жидкости к гелю как однородный процесс во всей жидкости. То есть реакции полимеризации протекают по всему раствору, причем каждая реакция имеет равную вероятность протекания. Статистические теории пытаются определить долю всех возможных связей, которые необходимо создать, прежде чем может появиться бесконечная полимерная сеть. Классическая статистическая теория, впервые разработанная Флори, основывалась на двух важных предположениях.[10],[11]

  1. Внутримолекулярных реакций не происходит. То есть в процессе полимеризации, ведущей к гелеобразованию, не образуются циклические молекулы.
  2. Каждый реактивный блок имеет одинаковую реактивность независимо от других факторов. Например, реакционноспособная группа A на 20-мере (полимер с 20 мономерными звеньями) имеет такую ​​же реакционную способность, как другая группа A на 2000-мере.

Используя сделанные выше предположения, давайте рассмотрим реакцию гомополимеризации, начиная с одного мономера с z-функциональными группами, причем доля p всех возможных связей уже образована. Полимер, который мы создаем, имеет форму дерева Кэли или решетки Бете, известной из области статистической механики. Количество ответвлений от каждого узла определяется количеством функциональных групп z в нашем мономере. Следуя по ветвям дерева, мы хотим, чтобы всегда был хотя бы один путь, ведущий вперед, так как это состояние бесконечного сетевого полимера. В каждом узле есть z-1 возможных путей, поскольку для создания узла использовалась одна функциональная группа. Вероятность создания хотя бы одного из возможных путей равна (z-1) p. Поскольку нам нужна бесконечная сеть, нам требуется в среднем, чтобы (z-1) p ≥ 1, чтобы обеспечить бесконечно длинный путь. Таким образом, модель FS предсказывает критическую точку (pc) быть:


Физически, pc - это доля всех возможных связей, которые могут быть сделаны. Так что пc ½ означает, что первый момент времени, когда бесконечная сеть сможет существовать, наступит, когда мономеры установят ½ всех возможных связей.

Это уравнение получено для простого случая самореагирующего мономера с одним типом реагирующей группы A. Модель Флори была дополнительно уточнена Штокмайером для включения многофункциональных мономеров.[12] Однако были сохранены те же два предположения. Таким образом, классическая статистическая теория геля стала известна как теория Флори-Стокмайера (ФС). Модель FS дает следующие уравнения для бифункциональной полимерной системы, и ее можно обобщить на ответвления с любым количеством функциональных возможностей, следуя шагам, изложенным Стокмайером.[12]


Где pА и рB представляют собой долю всех возможных связей A и B соответственно, а r (которое должно быть меньше 1) представляет собой соотношение реакционных центров A и B на каждом мономере. Если начальные концентрации реактивных центров A и B одинаковы, то pАпB можно сжать до pгель2 и значения доли всех связей, при которых будет формироваться бесконечная сеть.


жА и еB определены, как указано выше, где NАй - количество молей Ai, содержащих fАй функциональные группы для каждого типа функциональной молекулы А.

Факторы, влияющие на гелеобразование

Обычно гели синтезируют с помощью золь-гель обработка, метод влажной химии с использованием коллоидного раствора (золя), который действует как прекурсор для интегрированной сетки (геля). Существует два возможных механизма образования органогелей в зависимости от физических межмолекулярных взаимодействий, а именно: волокно, заполненное жидкостью, и механизм твердого волокна.[13] Основное отличие заключается в исходных материалах, т.е. поверхностно-активное вещество в неполярном растворителе по сравнению с твердым органогельатором в неполярном растворителе. Формы поверхностно-активных веществ или смесей поверхностно-активных веществ обратные мицеллы при смешивании с неполярным растворителем. Матрица из жидких волокон образуется, когда полярный растворитель (например, вода) добавляется к обратным мицеллам, чтобы стимулировать образование трубчатых структур обратных мицелл.[13] По мере добавления более полярного растворителя обратные мицеллы удлиняются и переплетаются с образованием органогеля. С другой стороны, образование геля через матрицу из твердых волокон происходит, когда смесь органогельаторов в неполярном растворителе нагревают с получением неполярного раствора органогельатора, а затем охлаждают ниже предела растворимости органогельаторов.[14] Органогельаторы осаждаются в виде волокон, образуя трехмерную сетку, которая затем иммобилизует аполярный растворитель с образованием органогелей.[13] В таблице 1 перечислены типы органогельаторов и свойства синтезированных органогелей.

Таблица 1. Типы органогельаторов и характеристики их органогелей
Типы органогельаторовСвойства органогельаторовСвойства синтезированного органогеля
Производные 4-третбутил-1-арилциклогеканолов[15]Твердый при комнатной температуре; низкая растворимость в неполярном растворителеПрозрачный или мутный в зависимости от типа неполярного растворителя
Полимерные (например, поли (этиленгликоль), поликарбонат, полиэфиры и поли (алкилен))[16]Низкая температура обработки золь-гельХорошая прочность геля
Гелеобразователи Gemini (например, этиловый эфир N-лауроил-L-лизина)Высокая способность иммобилизовать неполярные растворители-
Boc-Ala (1) -Aib (2) -ß-Ala (3) -OMe (синтетический трипептид)[17]Возможность самостоятельной сборкиТермообратимый; прозрачный
Гелеобразователи с низким молекулярным весом (например, жирные кислоты и н-алканы)Высокая способность иммобилизовать неполярные растворители при малых концентрациях (<2%)[18]Хорошие механические свойства

Время гелеобразования варьируется в зависимости от органогельаторов и среды. Можно ускорить или замедлить гелеобразование, воздействуя на молекулярный самосборка Молекулярная самосборка - это процесс, при котором молекулы принимают определенное расположение без руководства или управления из внешнего источника. Органогелиаторы могут подвергаться физическим или химическим взаимодействиям с образованием самоорганизующихся волокнистых структур, в которых они запутываются друг с другом, что приводит к образованию трехмерной сетевой структуры.[13] Считается, что самосборка регулируется нековалентными взаимодействиями, такими как водородные связи, гидрофобные силы, силы Ван-дер-Ваальса, π-π-взаимодействия и т. Д. Хотя самосборка молекул до сих пор полностью не изучена, исследователи продемонстрировали Регулируя определенные аспекты системы, можно стимулировать или ингибировать самосборку в молекулах органогельатора.

Факторы, влияющие на гелеобразование, включают, но не ограничиваются:
  • Молекулярные структуры органогельаторов - например, хиральность, функциональные группы
  • Свойства среды - pH, взаимодействие растворителя и молекулы или растворимость, температура и длина цепи растворителя.[19],[20]

Органогельаторы можно разделить на две группы в зависимости от того, образуют ли они водородные связи.[13] Органогелаторы, образующие водородную связь, включают остатки аминокислот / амидов / мочевины и углеводы, тогда как органогелаторы, не образующие водородную связь (например, π-π-стекинг), включают молекулы на основе антрацена, антрахинона и стероидов.[21]Растворимость и / или взаимодействия молекулы растворителя играют важную роль в стимулировании самосборки органогельатора.[22] Hirst et al.[22] показали, что растворимость гелеобразователей в среде может быть изменена путем настройки периферийных защитных групп гелеобразователей, что, в свою очередь, контролирует точку гелеобразования и концентрации, при которых происходит сшивание (данные см. в таблице 2). Гелеобразователи, которые имеют более высокую растворимость в среде, менее предпочтительны для сшивания. Эти гелеобразователи (рис. 1) менее эффективны и требуют более высоких общих концентраций для запуска процесса. Кроме того, взаимодействия молекулы растворителя также модулируют уровень самосборки. Это было показано Hirst et al. в модели связывания ЯМР, а также в SAXS / SANS полученные результаты.[22]Гарнер и др.[15] исследовали важность структур органогельатора с использованием производных 4-третбутил-1-арилциклогексанола, показав, что фенильная группа в аксиальной конфигурации вызывает гелеобразование, в отличие от производных с фенильной группой в экваториальной конфигурации.[15] Полимерные органогельаторы могут вызывать гелеобразование даже при очень низких концентрациях (менее 20 г / л), а способность к самосборке может быть изменена путем изменения химической структуры полимерной основы.[23]

Рисунок 1. Органогелиаторы с разными периферическими группами, бензилкарбамат (Z) или бутилкарбамат (Boc), в разном расположении молекул. По материалам Hirst et al.[22]
Таблица 2. Растворимость в результате Z и Boc в разных положениях молекулы.
По материалам Hirst et al.[22]
ΔHдисс, кДж моль−1ΔSдисс, Дж моль−1 K−1Растворимость при 30 ° C, мМ
4-Boc44.7 (1.5)119 (5)31 (5)б
2-εZ101.3 (1.7)286 (6)3 (0.5)б
2-αZ102.6 (4.3)259 (12)0.3 (0.1)б
4-Z106.4 (3.5)252 (10)0.007 (0.017)c
аЦифры в скобках указывают на связанную ошибку. Растворителем был толуол.
бРассчитывается непосредственно из 1Измерения H-ЯМР при 30 ° C.
cРассчитано путем экстраполяции графика Вант-Хоффа.

Манипулируя взаимодействиями растворителя и молекулы, можно способствовать молекулярной самосборке органогельатора и, следовательно, гелеобразованию. Хотя это традиционно используемый подход, у него есть ограничения. До сих пор нет надежных моделей, описывающих гелеобразование для всех видов органогельаторов во всех средах. Альтернативный подход состоит в том, чтобы способствовать самосборке, вызывая изменения в межмолекулярных взаимодействиях, то есть цис-транс-изомеризацию, водородные связи, донорно-акцепторное π-π-стэкинг-взаимодействие, электростатические взаимодействия и т. Д. Matsumoto et al.[24] и Hirst et al.[25] сообщили о гелеобразовании с использованием индуцированной светом изомеризации и путем включения в систему добавок, влияющих на упаковку молекул, соответственно.

Мацумото и др.[24] использовали УФ-свет для запуска транс-цис-фотоизомеризации фумаровых амидных единиц, вызывая самосборку или разборку в гель или соответствующий золь, соответственно (см. рис. 2). Херст и др., С другой стороны, представили двухкомпонентную систему, в которой введение второго компонента в систему изменяет поведение гелеобразователя.[25] Это эффективно контролировало процесс самосборки молекул.

Фигура 2. Пример процесса цис-транс-фотоизомеризации при освещении молекулы. Эффект освещения молекул также проявляется как на микро-, так и на макроскопическом уровне. По материалам Matsumoto et al.[24]

Chen et al.[19] разработал систему, которая будет подвергаться самосборке, вызывая изменения в межмолекулярных взаимодействиях. Они использовали индуцированную окислением планаризацию, чтобы запустить самосборку гелеобразователя и гелеобразование за счет взаимодействия донорно-акцепторного π-стэкинга.[19] Интересно то, что как сильные окислители, такие как нитрат церия (IV) и аммония, так и слабые окислители, такие как оксид азота, NO могут вызывать гелеобразование. На рис. 3 показано окисление дигидропиридина, катализируемое / индуцированное NO. NO использовался в качестве аналита или биомаркера для обнаружения заболеваний, и открытие роли NO в системе гелеобразования, запускаемой аналитом, несомненно, открыло новые двери в мир химического зондирования.

Рисунок 3. Окисление дигидропиридина. Образовавшийся продукт был непрозрачным и гелеобразным. По материалам Chen et al.[19]

Характеристика

Гели можно охарактеризовать с двух разных точек зрения. Сначала определяется физическая структура геля. Затем следует характеристика механических свойств геля. Первое обычно влияет на механические свойства гелей.

Физическая характеристика

Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)

Это надежный метод измерения силы межмолекулярных взаимодействий в гелях. Прочность гелевой сетки пропорциональна величине изменения энтальпии (ΔH). Более высокое значение ΔH означает более прочную сеть, в то время как меньшее значение энтальпии означает сеть, состоящую из более слабых связей.[26]

Микроскопия

Существует множество методов микроскопии для определения гелевых структур, включая SEM и TEM. Использование микроскопических методов позволяет напрямую определять физические параметры гелевой матрицы. К ним относятся измерения диаметра пор, толщины стенок и формы гелевой сетки.[27] С помощью SEM можно отличить гели с волокнистой сеткой от гелей с трехмерной поперечно-сшитой структурой. Следует отметить, что методы микроскопии могут не давать количественно точных результатов. Если во время визуализации используется высокий вакуум, жидкий растворитель может быть удален из гелевой матрицы, вызывающей деформацию геля, что приводит к физической деформации. Использование SEM для окружающей среды, которое работает при более высоких давлениях, может обеспечить более высокое качество изображения.

Рассеяние

Два метода рассеяния для косвенного измерения параметров геля: малоугловое рассеяние рентгеновских лучей (SARS / SAXS) и малоугловое рассеяние нейтронов (SANS). SARS работает точно так же, как Рассеяние рентгеновских лучей (XRD), за исключением малых углов (0,1-10,0 °). Проблема с малыми углами заключается в том, чтобы отделить диаграмму рассеяния от основного луча. В SANS процедура такая же, как и при SARS, за исключением того, что вместо рентгеновского используется пучок нейтронов. Одним из преимуществ использования нейтронного пучка по сравнению с рентгеновским пучком является повышенное отношение сигнал / шум. Это также обеспечивает возможность маркировки изотопов, потому что нейтроны взаимодействуют с ядрами, а не с электронами. Анализируя картину рассеяния, можно получить прямую информацию о размере материала. И SARS, и SANS предоставляют полезные данные в атомном масштабе при 50–250 и 10–1000 Å соответственно. Эти расстояния идеально подходят для изучения физических параметров гелей.

Определение механических свойств

Существует множество методов определения свойств материала геля. Они кратко излагаются ниже.

Вдавливание шара

Твердость или жесткость геля измеряется помещением металлического шарика поверх материала, а твердость материала зависит от степени вдавливания шарика.[28]

Атомно-силовая микроскопия

В этом методе используется аналогичный подход по сравнению с вдавливанием шарика только в значительно меньшем масштабе. Наконечник опускается в образец, и лазер, отражающийся от кантилевера, позволяет проводить точные измерения.[28]

Испытание на одноосное растяжение

В этом методе прочность геля на разрыв измеряется в одном направлении. Два важных измерения, которые необходимо выполнить, включают силу, приложенную на единицу площади, и величину удлинения при известной приложенной силе. Этот тест предоставляет информацию о том, как гель будет реагировать на приложение внешней силы.[28]

Вязкоупругость

Из-за разной степени сшивки в гелевой сети разные гели проявляют разные вязкоупругие свойства. Материал, обладающий вязкоупругими свойствами, при деформации претерпевает как вязкие, так и упругие изменения. Вязкость можно рассматривать как зависящий от времени процесс деформации материала до более расслабленного состояния, в то время как эластичность - это мгновенный процесс. Вязкоупругие свойства гелей означают, что они претерпевают зависимые от времени структурные изменения в ответ на физическую деформацию. Двумя методами измерения вязкоупругости являются широкополосная вязкоупругая спектроскопия (BVS) и резонансная ультразвуковая спектроскопия (RUS). В обоих методах используется механизм демпфирования с разной частотой и временем для определения вязкоупругих свойств материала.[28]

Приложения

Органогели полезны в таких приложениях, как:

  • Среды для доставки лекарственных средств для местного и перорального применения[29]
  • органические носители для косметики
  • чистящие средства для художественной консервации[30]
  • в качестве питательных веществ и / или питательных веществ в нутрицевтиках (витаминах и пищевых добавках),
  • частицы в средствах личной гигиены (шампунь, кондиционер, мыло, зубная паста и т. д.)[31]
  • альтернатива кристаллическому жиру в пищевой промышленности.[32]

Нежелательным примером образования органогеля является кристаллизация парафина в нефти.[33]

Рекомендации

  1. ^ Raghavan, S.R .; Дуглас, Дж. Ф. Мягкая материя. 2012, 8, 8539.
  2. ^ Hirst, A.R .; Coates, I.A .; Boucheteau, T.R .; Miravet, J.F .; Escuder, B .; Кастеллетто, В .; Hamley, I.W .; Смит, Д.К. Варенье. Chem. Soc. 2008, 130, 9113-9121.
  3. ^ Эге, С. Н. Органическая химия, структура и реакционная способность, 5-е изд .; Cengage Learning: Мейсон, Огайо, 2009.
  4. ^ Синнокрот, М.О .; Шерилл, К. J. Phys. Chem. А. 2006, 110, 10656.
  5. ^ Пицци, А .; Миттал, К. Л. Справочник по адгезивной технологии, 2-е изд .; Марсель Деккер, Инк .: Нью-Йорк, 200; Глава. 8.
  6. ^ а б Дусек, К .; Кучанов, С. И .; Панюков, С. В. В полимерных сетях '91; Дусек, К., Кучанов, С.И., ред .; ВСП: Утрехт, 1992; Глава. 1, 4.
  7. ^ Смолуховский, М. Z. Phys. Chem. 1916, 92, 129–168.
  8. ^ Суж, Дж. Л. Аналитические решения уравнения коагуляции Смолуховского: комбинаторная интерпретация. J. Phys. А .: Математика. Ген.1985, 18, 3063.
  9. ^ Mikos, A .; Takoudis, C .; Пеппас, Н. Кинетическое моделирование реакций сополимеризации / сшивания. Макромолекулы. 1986, 19, 2174-2182.
  10. ^ Tobita, H .; Hamielec, А. Кинетическая модель образования сети при свободнорадикальной полимеризации. Макромол. Chem. Макромол. Symp. 1988, 20/21, 501-543.
  11. ^ Plate, N.A .; Ноа, О.В. Теоретическое рассмотрение кинетики и статистики реакций функциональных групп макромолекул. Adv. Polym. Sci. 1979, 31, 133-73.
  12. ^ а б Bowman, C.N .; Пеппас, Н. А. Метод кинетического гелеобразования для моделирования свободнорадикальной полимеризации. Химическая инженерия. 1992, 47, 1411-1419.
  13. ^ а б c d е Sahoo. S; Кумар, Н. и др. Органогели: свойства и применение в доставке лекарств. Разработаны мономеры и полимеры. 2011, 14, 95-108.
  14. ^ Koshima, H .; Мацусака, В. Ю., Х. Получение и фотореакция органогелей на основе бензофенона. J. Photochemistry and Photobiology A. 2003, 156, 83-90.
  15. ^ а б c Гарнер, К.М. и др. Термообратимое гелеобразование органических жидкостей производными арилциклогексанола: синтез и характеристика гелей. Vol. 94. 1998, Кембридж, ROYAUME-UNI: Королевское химическое общество. 7.
  16. ^ Сузуки М. и др. Органическое гелеобразование полимерными агентами с производным L-лизина: формирование трехмерной сети, состоящей из супрамолекулярных и обычных полимеров. Химия - европейский журнал. 2007, 13, 8193-8200.
  17. ^ Малик С. и др. Синтетический трипептид как органогельатор: выяснение механизма гелеобразования. J. Chem. Soc. 2002. 2, 1177 - 1186.
  18. ^ Торо-Васкес, Дж. И др. Термические и текстурные свойства органогелей, разработанных канделильским воском в сафлоровом масле. Журнал Американского общества химиков-нефтяников. 2007, 84. 989–1000.
  19. ^ а б c d Chen, J .; McNeil, A.J. Гелеобразование, вызванное аналитом: начало самосборки через индуцированную окислением планаризацию. Варенье. Chem. Soc. 2008, 130, 16496-16497.
  20. ^ Салехи и др. Влияние солености и pH на время гелеобразования полимерных гелей с использованием метода центрального композиционного дизайна. Представлено на Международном симпозиуме Общества основных аналитиков в Остине, штат Техас, США.
  21. ^ Plourde, F. et al. Первый отчет об эффективности in situ формирующих имплантатов на основе l-аланина для долгосрочной парентеральной доставки лекарств. J. Controlled Release, 2005. 108, 433-441.
  22. ^ а б c d е Hirst et al. Гелеобразователи с низким молекулярным весом: объяснение принципов гелеобразования на основе растворимости гелеобразователя и модели совместной самосборки. Варенье. Chem. Soc. 2008, 130, 9113–9121.
  23. ^ Сузуки, М., и К. Ханабуса, Полимерные органогелаторы, которые образуют супрамолекулярные органогели за счет физического сшивания и самосборки. Chem. Soc. Ред. 2010, 39, 455 - 463.
  24. ^ а б c Matsumoto, S .; Yamaguchi, S .; Ueno, S .; Komatsu, H .; Ikeda, M .; Ishizuka, K .; Iko, Y .; Табата, К. В .; Aoki, H .; Ито, С .; Noji, H .; Хамачи, И. Фотогель-золь / золь-гель переход и его формирование супрамолекулярного гидрогеля как биоматериалов, реагирующих на стимулы. J. Chem. Евро. 2008, 14, 3977–3986.
  25. ^ а б Hirst, A.R .; Смит, Д. К. Двухкомпонентные гелево-фазовые материалы - легко настраиваемые самособирающиеся системы. Chem.sEur. J. 2005, 11, 5496–5508.
  26. ^ Watase, M .; Nakatani, Y .; Итагаки, H. J. Phys. Chem. Б .. 1999, 103, 2366-2373
  27. ^ Бланк, З .; Реймшюссель, А.С. Журнал материаловедения. 1974, 9, 1815-22.
  28. ^ а б c d Gautreau, Z .; Griffen, J .; Петерсон, Т .; Тонгпрадит П. Характеристика вязкоупругих свойств полиакриламидных гелей. Квалификационный отчет по проекту, Вустерский политехнический институт. 2006 г.
  29. ^ Кумар, Р. Катаре, ОП. Лецитиновые органогели как потенциальная фосфолипидная структурированная система для местной доставки лекарств: обзор. Американская ассоциация ученых-фармацевтов PharmSciTech. 2005, 6, E298 – E310.
  30. ^ Карретти, Э; Dei, L; Weiss, RG. Мягкая материя и художественная консервация. Гели обратимые и не только. Мягкая материя. 2005, 1, 17–22.
  31. ^ Моника А. Хамер и др. 2005. Частицы органогеля. Патент США 6858666, поданный 4 марта 2002 г. и выданный 22 февраля 2005 г.
  32. ^ Pernetti, M; van Malssen, K; Flöter, E; Бот А. Структурирование пищевого масла альтернативами кристаллическому жиру. Текущее мнение в науке о коллоидах и интерфейсах. 2007, 12, 221–231.
  33. ^ Визинтин, РФГ; Лапасин, Р; Виньяти, E; Д'Антона, П; Локхарт Т.П. Реологическое поведение и структурная интерпретация восковидных гелей сырой нефти. Ленгмюра. 2005, 21, 6240–6249.