Реакция Пассерини - Википедия - Passerini reaction
| Реакция Пассерини | |
|---|---|
| Названный в честь | Марио Пассерини |
| Тип реакции | Реакция образования углерод-углеродной связи |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Пассерини-реакция |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000244 |
В Реакция Пассерини это химическая реакция с участием изоцианид, альдегид (или же кетон ), а карбоновая кислота сформировать α-ацилокси амид.[1][2][3]
Этот органическая реакция был обнаружен Марио Пассерини в 1921 году в Флоренция, Италия. Это первый изоцианид на основе многокомпонентная реакция разработан и в настоящее время играет центральную роль в комбинаторная химия.[4]
Недавно Дания и другие. разработали энантиоселективный катализатор для асимметричных реакций Пассерини.[5]
Механизм реакции
Были выдвинуты гипотезы о двух путях реакции.
Ионный механизм
В полярных растворителях, таких как метанол или же воды, реакция протекает путем протонирования карбонила с последующим нуклеофильным присоединением изоцианида с образованием иона нитрилия 3. Добавление карбоксилата дает промежуточный 4. Перенос ацильной группы и таутомеризация амида дают желаемый эфир 5[нужна цитата ].
Согласованный механизм
В неполярных растворителях и при высокой концентрации вероятен согласованный механизм:[6]
Этот механизм включает тримолекулярная реакция между изоцианидом (R – NC), карбоновой кислотой и карбонилом в последовательности нуклеофильные добавки. В переходное состояние TS # изображен как 5-членное кольцо с частичной ковалентной или двойной связью. Вторая стадия реакции Пассерини - перенос ацила на соседнюю гидроксильную группу. Этот механизм реакции подтверждается: реакция протекает в относительно неполярных условиях. растворители (в соответствии с переходным состоянием) и кинетика реакции зависит от всех трех реагенты. Эта реакция - хороший пример конвергентный синтез.
Объем
Реакция Пассерини используется во многих многокомпонентные реакции. Например, одному предшествует Реакция Хорнера-Уодсворта-Эммонса и формирование депсипептид:[7]
Многокомпонентные реакции Пассерини нашли применение при получении полимеров из возобновляемых материалов.[8]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Пассерини, М .; Симона, Л. Gazz. Чим. Ital. 1921, 51, 126–29.
- ^ Пассерини, М .; Рагни, Г. Gazz. Чим. Ital. 1931, 61, 964–69.
- ^ Banfi, L .; Рива, Р. (2005). Реакция Пассерини. Орг. Реагировать. 65. С. 1–140. Дои:10.1002 / 0471264180.or065.01. ISBN 978-0471264187..
- ^ Dömling, A .; Уги, И. Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 2000, 39, 3168–3210. (Рассмотрение)
- ^ Дания, S. E .; Фан, Ю. J. Org. Chem. 2005, 70, 9667–76. Дои:10.1021 / jo050549m
- ^ Реакция Пассирини Л. Банфи, Р. Рива в органических реакциях т. 65 L.E. Сверхчеловек Эд. Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
- ^ Гибкая шестикомпонентная реакция для доступа к ограниченным депсипептидам на основе дигидропиридинонового ядра Моника Паравидино, Рэйчел Шеффелаар, Роб Ф. Шмитц, Франс Дж. Дж. Де Кантер, Маринус Б. Гроен, Элко Руйтер и Романо В. А. Орру J. Org. Chem. 2007, 72, 10239–42 Дои:10.1021 / jo701978v
- ^ Kreye, O .; Tóth, T .; Мейер, М. Варенье. Chem. Soc., 2011, 133 (6), стр 1790–1792 [1] Дои:10.1021 / ja1113003