Бис (триметилсилил) амид натрия - Sodium bis(trimethylsilyl)amide
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Натрий 1,1,1-триметил-N- (триметилсилил) силанаминид | |
| Другие имена Гексаметилдисилазид натрия Гексаметилдисилазан натрия | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| Сокращения | NaHMDS |
| 3629917 | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.012.713  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| Номер ООН | ООН 3263 |
| |
| |
| Свойства | |
| C6ЧАС18NNaSi2 | |
| Молярная масса | 183,37 г / моль |
| Внешность | не совсем белое твердое вещество |
| Плотность | 0,9 г / см3, твердый |
| Температура плавления | От 171 до 175 ° C (от 340 до 347 ° F, от 444 до 448 K) |
| Точка кипения | 170 ° С (338 ° F, 443 К) 2 мм рт. |
| реагирует с водой | |
| Растворимость в других растворителях | THF, бензол толуол |
| Структура | |
| Треугольная пирамидальная | |
| Опасности | |
| Основной опасности | Легковоспламеняющийся, коррозионный |
| R-фразы (устарело) | R11 R15 R34 |
| S-фразы (устарело) | S16 S24 / 25 |
| Родственные соединения | |
Другой катионы | Литий бис (триметилсилил) амид (LiHMDS) Калий бис (триметилсилил) амид |
Родственные соединения | Лития диизопропиламид (LDA) KH |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Бис (триметилсилил) амид натрия это кремнийорганическое соединение по формуле ((CH3)3Si)2NNa. Этот вид, обычно называемый NaHMDS (гексаметилдисилазид натрия), является сильным база используется для реакций депротонирования или реакций, катализируемых основанием. Его преимущества в том, что он коммерчески доступен в твердом виде и растворим не только в простых эфирах, таких как THF или диэтиловый эфир, но также и в ароматических растворителях, таких как бензол и толуол благодаря липофильному ТМС группы.[1]
NaHMDS быстро разрушается воды формировать гидроксид натрия и бис (триметилсилил) амин.
Структура
Хотя связь N-Na в твердом состоянии является ковалентной полярной, при растворении в неполярных растворителях это соединение становится тример, состоящий из центрального Na3N3 кольцо.[2]
Приложения в синтезе
NaHMDS используется в качестве основы в органический синтез. Типичные реакции:
- Депротонировать кетоны и сложные эфиры генерировать энолировать производные.[3]
- Генерировать карбены от дегидрогалогенирование галоидоуглеродов. Эти карбеновые реагенты добавляют к алкенам с образованием замещенных циклопропаны и циклопропены.[4]
- К депротонированию соли фосфония, генерируя Виттиг реагенты.
NaHMDS также используется в качестве основания для депротонирования других соединений, содержащих слабокислые связи O-H, S-H и N-H. Они включают циангидрины и тиолы.[5]
NaHMDS - реагент для преобразования алкилгалогениды к амины в двухстадийном процессе, который начинается с N-алкилирования с последующим гидролизом связей N-Si.
- ((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
- ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
Этот метод был расширен до аминометилирования с помощью реагента (CH3)3Si)2NCH2OMe, который содержит замещаемую метоксигруппу.
Смотрите также
использованная литература
- ^ Watson, B.T .; Лебель, Х. «Бис (триметилсилил) амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (Эд: Л. Пакетт) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. Дои:10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2
- ^ Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и твердофазные структуры стерически скопленных агрегатов силил (фторсилил) фосфанидов натрия и цезия и структурные характеристики тримерного бис (триметилсилил) амида натрия». Металлоорганические соединения. 16 (23): 5108–5112. Дои:10.1021 / om970444c.
- ^ Сергей А. Козьмин, Шувен Хе, Виреш Х. Равал. «Получение (E) -1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 301
- ^ Пол Бингер, Петра Ведеманн и Удо Х. Бринкер. «Циклопропен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 231
- ^ Дж. Кристофер Мак-Вильямс, Фред Дж. Флейц, Нан Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 10, п. 147