Метилсульфинилметилид натрия - Sodium methylsulfinylmethylide
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Метилсульфинилметилид натрия | |
| Другие имена димсилат натрия, димсилнатрий, NaDMSYL | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| Сокращения | NaDMSO |
| ChemSpider | |
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C2ЧАС5NaOS | |
| Молярная масса | 100.13 |
| Внешность | Белое твердое вещество, раствор в ДМСО зеленого цвета |
| Формирование реакции ДМСО | |
| Растворимость | Очень растворим в ДМСО и многие полярные органические растворители |
| Опасности | |
| Главный опасности | разлагается до коррозионного NaOH, Может быть взрывоопасным при определенных обстоятельствах [1] |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Диметилоксосульфоний метилид, диметилсульфоксид |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Метилсульфинилметилид натрия (также называемый NaDMSO или же димсил натрия) - натриевая соль сопряженное основание из диметилсульфоксид. Эта необычная соль находит применение в органическая химия как основание и нуклеофил.
С момента первой публикации в 1965 г. Кори и другие.,[2] определен ряд дополнительных применений этого реагента.[3]
Подготовка
Метилсульфинилметилид натрия получают нагреванием гидрид натрия[4] или же амид натрия[5] в ДМСО [6]
- CH3СОЧ3 + NaH → CH3СОЧ2−Na+ + H2
- CH3СОЧ3 + NaNH2 → CH3СОЧ2−Na+ + NH3
Реакции
В качестве базы
ПКа ДМСО составляет 35, что приводит к тому, что NaDMSO является мощным База Бронстеда. NaDMSO используется в генерации фосфор и сера илиды.[7] NaDMSO в DMSO особенно удобен для получения метилид диметилоксосульфония и метилид диметилсульфония.[2][8]
Реакция со сложными эфирами
NaDMSO конденсируется с сложные эфиры (1) с образованием β-кетосульфоксидов (2), которые могут быть полезными промежуточными продуктами.[9] Восстановление β-кетосульфоксидов с помощью амальгама алюминия дает метил кетоны (3).[10] Реакция с алкилгалогенидами с последующим устранение дает α, β-ненасыщенные кетоны (4). β-кетосульфоксиды также можно использовать в Перестановка молотка представлять нуклеофилы альфа к карбонил (5).[11]
Рекомендации
- ^ https://blogs.sciencemag.org/pipeline/archives/2019/08/14/sodium-hydride-in-aprotic-solvents-look-out
- ^ а б Кори, Э. Дж.; Чайковский, М. (1965). "Метилсульфинилкарбанион (CH3-SO-CH2−). Формирование и применение в органическом синтезе ». Варенье. Chem. Soc. 87 (6): 1345–1353. Дои:10.1021 / ja01084a033.
- ^ Мукулеш Мондаль "Метилсульфинилметилид натрия: универсальный реагент" Synlett 2005, vol. 17, 2697-2698. Дои:10.1055 / с-2005-917075
- ^ Iwai, I .; Ide, J. (1988). «2,3-Дифенил-1,3-Бутадиен». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь); Коллективный объем, 6, п. 531
- ^ Kaiser, E.M .; Beard, R.D .; Хаузер, К. Р. (1973). «Получение и реакции моно- и ди щелочных солей диметилсульфона, диметилсульфоксида и родственных соединений». J. Organomet. Chem. 59: 53–64. Дои:10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4.
- ^ http://stenutz.eu/sop/sop401.html
- ^ Romo, D .; Майерс, А. И. (1992). «Асимметричный путь к энантиомерно чистым 1,2,3-тризамещенным циклопропанам». J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. Дои:10.1021 / jo00049a038.
- ^ Трост, Б.М.; Мелвин, Л. С., младший (1975). Серные илиды: новые синтетические промежуточные продукты. Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN 0-12-701060-2.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
- ^ Ibarra, C.A; Rodgríguez, R.C; Монреаль, M. C. F; Navarro, F. J. G .; Тесорео, Дж. М. (1989). «Однореакторный синтез β-кетосульфонов и β-кетосульфоксидов из карбоновых кислот». J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. Дои:10.1021 / jo00284a043.
- ^ Swenton, J. S .; Андерсон, Д. К .; Джексон, Д. К .; Нарасимхан, Л. (1981). «Стратегия 1,4-дипол-металлированного хинона для (±) -4-деметоксидауномицинона и (±) -дауномицинона. Аннелирование монокеталей бензоциклобутендиона с бискеталями литиохинона». J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. Дои:10.1021 / jo00337a002.
- ^ Isibashi, H .; Окада, М .; Komatsu, H .; Икеда, М. С. (1985). «Новый синтез замещенных циклопентенонов циклизацией олефинов, инициированной промежуточными продуктами реакции с измельчителем». Синтез. 1985: 643–645. Дои:10.1055 / с-1985-31290.
внешняя ссылка
- «Анион диметилсульфоксида (ДМСО) - димсил-ион» (PDF). Гейлорд Кемикал Корпорейшн. Октябрь 2007 г.
- «Приготовление димсил натрия». Июнь 2009 г.