Суманене - Sumanene

Суманене
Sumanene.svg
Sumanene3D.png
Имена
Название ИЮПАК
4,7-дигидро-1H-трициклопента [def, jkl, pqr] трифенилен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C21ЧАС12
Молярная масса264.32
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Суманене это полициклический ароматический углеводород и представляет научный интерес, потому что молекула можно считать фрагментом бакминстерфуллерен. Суман средства "подсолнечник " в обоих хинди и санскрит.[1] Ядро арена это бензол кольцо и периферия состоит из чередующихся бензольных колец (3) и циклопентадиен кольца (3). В отличие от фуллерен, суманен имеет бензил позиции, которые доступны для органические реакции.

Органический синтез

Структура Суманена может быть выведена из окисление 1,5,9-триметилтрифенилен но первый практический синтез начинается с норборнадиен.[2] Норборнадиен превращается в Станнане действием п-бутиллитий, дибромэтан и трибутилоловохлорид. An Реакция Ульмана этого станнана с CuTC дает бензольное ядро. В метиленовые мостики (-CH
2-), созданный в этом преобразовании, затем перенести в тандем открывающий кольцо метатезис и метатезис, замыкающий кольцо посредством Катализатор Граббса. Окончательная структура получается окисление к DDQ.

Синтез суманена

Характеристики

Суманене - это чаша -образный молекула с глубиной чаши 118 пикометры.[3] Шесть центральных атомов углерода пирамидальный на 9 °, и в молекуле наблюдается значительное чередование связей (138,1–143,1 пм). Суманене также испытывает переворачивание чаши в чашу с инверсионный барьер из 19,6 ккал /моль (82 кДж / моль) при 140 ° C, что намного выше, чем для его кораннулен двоюродный брат. Как любой бензил протон, протоны суманена могут быть оторваны сильным основание Такие как трет-бутиллитий для образования суманенового моно карбанион. Этот сильный нуклеофил может реагировать электрофил Такие как триметилсилилхлорид к триметилсилил производная.

Сообщалось также о трианионе.[4] Электронно-транспортные свойства исследованы. [5][6] а также углеродный ЯМР [7]

Производные

Производные суманена [8] Такие как нафтосуманен [9] и трисиалсуманен [10][11] были описаны. Хиральные суманены представляют интерес с точки зрения присущая хиральность,[12] примеры хиральные триметилсуманен [13] и хиральный суманен-циклопентадиенильный комплекс железа [14]

Рекомендации

  1. ^ На пути к созданию трициклопента [def, jkl, pqr] трифенилена (суманена): углеводород в форме чаши со структурным мотивом, присутствующим в C60 (бакминстерфуллерен) Говердхан Мехта, Шайлеш Р. Шах и К. Равикумар Журнал химического общества, Химические коммуникации, 1993, (12), 1006 - 1008 Дои:10.1039 / C39930001006
  2. ^ Синтез суманена, фрагмента фуллерена Хидехиро Сакураи, Таро Дайко и Тошиказу Хирао Наука, Том 301, выпуск 5641, 1878 г., 26 сентября 2003 Дои:10.1126 / science.1088290
  3. ^ Структурное выяснение суманена и генерация его бензильных анионов Хидехиро Сакураи, Таро Дайко, Хироюки Сакане, Тору Амая и Тошиказу Хирао Варенье. Chem. Soc., 127 (33), 11580 -11581, 2005 Дои:10.1021 / ja0518169
  4. ^ Хидехиро Сакураи, Таро Дайко, Хироюки Сакане, Тору Амая и Тошиказу Хира; Варенье. Chem. Soc., 2005, 127 (33), стр 11580–11581 Дои:10.1021 / ja0518169
  5. ^ Анизотропные свойства переноса электронов в кристалле суманена. Тору Амая, Шу Секи, Тосиюки Мориучи, Кана Накамото, Такуто Наката, Хироюки Сакане, Акинори Саэки, Сэйити Тагава и Тошиказу Хирао Дж. Ам. Chem. Soc., 2009, 131 (2), стр. 408–409. Дои:10.1021 / ja805997v
  6. ^ Электрохимическое исследование окислительно-восстановительной активности суманена и его вогнутого комплекса CpFe Пьеро Занелло, Серена Феди, Фабриция Фабрици де Биани, Джанлука Джорджи, Тору Амайя, Хироюки Сакане и Тошиказу Хирао Дальтон Пер., 2009, 9192-9197 Дои:10.1039 / B910711H
  7. ^ Твердотельные 13С ЯМР исследования 4,7-дигидро-1H-трициклопента [def, jkl, pqr] трифенилена (суманена) и индено [1,2,3-cd] флуорантена: фрагменты бакминстерфуллерена Меррилл Д. Холлинг, Анита М. Орендт, Марк Стромайер, Марк С. Солум, Викки М. Цефрикас, Тошиказу Хирао, Лоуренс Т. Скотт, Рональд Дж. Пагмайр и Дэвид М. Грант Phys. Chem. Chem. Физ., 2010, 12, 7934-7941 Дои:10.1039 / C001903H
  8. ^ Инверсия производных суманена из чаши в чашу Тору Амая, Хироюки Сакане, Тошико Мунейши и Тошиказу Хирао Чем. Commun., 2008, 765-767 Дои:10.1039 / B712839H
  9. ^ Синтез сильно деформированных π-чаш из суманена Тору Амая, Такуто Наката и Тошиказу Хирао, Япония J. Am. Chem. Soc., 2009, 131 (31), стр 10810–10811 Дои:10.1021 / ja9031693
  10. ^ Коммуникационное развитие реакции Сила-Фриделя-Крафтса и ее применение к синтезу производных дибензосилола Сюнсуке Фурукава, Дзюнджи Кобаяши и Такаюки Кавасима J. Am. Chem. Soc., 2009, 131 (40), стр. 14192–14193 Дои:10.1021 / ja906566r
  11. ^ Синтез, строение и оптические свойства трисиласуманена и родственных ему соединений Томохару Таникава, Масаичи Сайто, Цзин Донг Го и Сигэру Нагасэ Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 1731-1735 Дои:10.1039 / C0OB00987C
  12. ^ По своей сути хиральные вогнутые молекулы - от синтеза до приложений Agnieszka Szumna Chem. Soc. Ред., 2010, 39, 4274-4285 Дои:10.1039 / B919527K
  13. ^ Асимметричный синтез хирального баккибоула, триметилсуманена. Шухей Хигасибаяси и Хидэхиро Сакураи Дж. Ам. Chem. Soc., 2008, 130 (27), стр. 8592–8593. Дои:10.1021 / ja802822k
  14. ^ Сакане, Х., Амайя, Т., Мориучи, Т. и Хирао, Т. (2009), Хиральный вогнутый комплекс циклопентадиенил-железа суманена. Angewandte Chemie International Edition, 48: 1640–1643. Дои:10.1002 / anie.200805567