Тиомочевины - Википедия - Thioureas

Тиомочевины являются членами семьи сероорганические соединения с формула SC (NR2)2. Родительский член этого класса соединений - тиомочевина SC (NH2)2. Функциональная группа тиомочевины имеет планарный CSN2 основной.

Метилтиоурацил производное тиомочевины, используемое в качестве антитиреоидного препарата.

Структура и склеивание

Тиомочевины имеют плоское ядро ​​N2CS. Расстояние связи C = S составляет около 1,71 Å, что на 0,1 Å больше, чем в нормальных кетонах. Расстояния C-N короткие.[1] Тиомочевина встречается в двух таутомерный формы. Для исходной тиомочевины в водных растворах преобладает тионовая форма.[2] Форма тиола, известная как изотиомочевина, может встречаться в замещенных соединениях, таких как изотиоуроний соли.

Тиомочевина tautomers.png

Синтез

N,N'-Незамещенные тиомочевины могут быть получены обработкой соответствующего цианамида сероводородом или аналогичными источниками сульфида.[3] Реакция взаимодействия органических солей аммония и тиоцианат калия как источник тиокарбонила.[4]

В качестве альтернативы, N,N'-Дизамещенные тиомочевины могут быть получены сочетанием двух аминов с тиофосген:[5]

2 р2NH + CSCl2 + 2 (R2N) (R ′2N) CS + 2 HCl

Амины также конденсируются с органическими тиоцианатами с образованием тиомочевины:[6]

р2NH + R′NCS → (R2N) (HR′N) CS

Циклические тиомочевины получают переамидирование тиомочевины с диаминами. Этилентиомочевин синтезируется путем лечения этилендиамин с сероуглерод.[7] В некоторых случаях тиомочевины можно получить путем тиации мочевины с использованием пентасульфид фосфора.

Этилентиомочевина отличный ускоритель из вулканизация из неопрен и полихлоропрен каучуки.

Приложения

Предшественник гетероциклов

Тиомочевины являются строительным материалом для пиримидин производные. Таким образом, тиомочевины конденсируются с β-дикарбонильными соединениями.[8] Аминогруппа тиомочевины сначала конденсируется с карбонилом с последующей циклизацией и таутомеризацией. Обессеривание дает пиримидин. Фармацевтические препараты тиобарбитуровая кислота и сульфатиазол готовятся с использованием тиомочевины.[9] 4-амино-3-гидразино-5-меркапто-1,2,4-триазол получается реакцией тиомочевины и гидразин.

Катализ

Некоторые тиомочевины вулканизация ускорители. Тиомочевины также используются в теме исследования под названием органокатализ тиомочевины.[10]

Рекомендации

  1. ^ Д. Маллен и Э. Хеллнер (1978). "Простое уточнение распределения плотности связывающих электронов. IX. Распределение плотности связанных электронов в тиомочевине, CS (NH2)2, при 123К ". Acta Crystallogr. B34: 2789–2794. Дои:10.1107 / S0567740878009243.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ Allegretti, P.E; Castro, E.A; Ферлонг, Дж. Дж. П. (март 2000 г.). «Таутомерное равновесие амидов и родственных соединений: теоретические и спектральные доказательства». Журнал молекулярной структуры: ТЕОХИМА. 499 (1–3): 121–126. Дои:10.1016 / S0166-1280 (99) 00294-8.
  3. ^ Кокецу, Мамору; Кобаяши, Чикаши; Исихара, Хидехару (2003). "Синтез N-арил-S-алкилтиокарбаматы ». Химия гетероатомов. 14: 374–378. Дои:10.1002 / hc.10163.
  4. ^ Herr, R.J .; Kuhler, L .; Meckler, H .; Опалка, К. Дж. (2000). «Удобный метод подготовки первичных и симметричных N,N′ -Дизамещенные тиомочевины ». Синтез: 1569. Дои:10.1055 / с-2000-7607.
  5. ^ И-Бо Хуанг, Вэнь-Бинь И, Чун Цай (2012). «Фтористый органокатализатор на основе тиомочевины». Вершина. Curr. Chem. 308: 191–212. Дои:10.1007/128_2011_248.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  6. ^ Miyabe, H .; Такемото, Ю. (2008). «Открытие и применение асимметричной реакции с помощью многофункциональных тиомочевин». Bull Chem Soc Jpn. 81: 785.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  7. ^ К. Ф. Х. Аллен; К. О. Иденс; Джеймс Ваналлан. «Этилентиомочевина». Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 394
  8. ^ Фостер, Х. М., и Снайдер, Х. Р. (1963). «4-Метил-6-гидроксипиримидин». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь); Коллективный объем, 4, п. 638
  9. ^ Бернд Мерченк, Фердинанд Бек, Вольфганг Бауэр (2002). «Тиомочевина и производные тиомочевины». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a26_803.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  10. ^ Р. Шрайнер, Питер (2003). «Безметалловый органокатализ посредством явных взаимодействий водородных связей». Chem. Soc. Rev. 32: 289–296. Дои:10.1039 / b107298f. PMID  14518182.

дальнейшее чтение

  • Патай, С., изд. (1977). Химия функциональных групп с двойной связью. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. С. 1355–1496. ISBN  0-471-92493-8.

внешняя ссылка