Реакция Ван Лойзена - Википедия - Van Leusen reaction
| Реакция Ван Лойзена | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Названный в честь | Даан Ван Леузен Альберт М. Ван Лойзен | ||||||||
| Тип реакции | Реакция замещения | ||||||||
| Реакция | |||||||||
| |||||||||
| Идентификаторы | |||||||||
| Портал органической химии | реакция ван-лейзена | ||||||||
В Реакция Ван Лойзена это реакция кетон с TosMIC ведущий к формированию нитрил. Впервые он был описан Ван Лойзеном и его сотрудниками в 1977 году.[1] Когда альдегиды используются, реакция Ван Лойзена особенно полезна для образования оксазолы и имидазолы.
Механизм
В механизм реакции состоит из начального депротонирования TosMIC, которое осуществляется легко благодаря электроноакцепторному эффекту обоих сульфон и изоцианид группы. Атака на карбонил следует 5-эндо-копать циклизация (после Правила Болдуина ) в 5-членное кольцо.
| Синтез оксазола Ван Лойзена | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Названный в честь | Даан Ван Леузен Альберт М. Ван Лойзен | ||||||
| Тип реакции | Реакция образования кольца | ||||||
| Реакция | |||||||
| |||||||
| Идентификаторы | |||||||
| Портал органической химии | ван-лейзен-оксазол-синтез | ||||||
Если субстрат - альдегид, то устранение из отличных тозил уходящая группа может произойти легко. После гашения образующаяся молекула представляет собой оксазол.
| Синтез имидазола Ван Лойзена | |
|---|---|
| Названный в честь | Даан Ван Леузен Альберт М. Ван Лойзен |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | ван-лейзен-имидазол-синтез |
Если альдимин используется, сформированный из конденсация альдегида с амин, то имидазолы могут быть получены с помощью того же процесса.[2]
Когда вместо них используются кетоны, выведение не происходит; скорее, таутомеризация процесс дает промежуточное соединение, которое после процесса раскрытия кольца и удаления тозильной группы образует N-формилированный алкенеимин. Затем его сольволизируют кислым спиртовым раствором с получением нитрильного продукта.
Рекомендации
- ^ Ван Леузен, Даан; Oldenziel, Отто; Ван Леузен, Альберт (1977). «Химия сульфонилметилизоцианидов. 13. Общий одностадийный синтез нитрилов из кетонов с использованием тозилметилизоцианида. Введение одноуглеродного звена». J. Org. Chem. Американское химическое общество. 42 (19): 3114–3118. Дои:10.1021 / jo00439a002.
- ^ Грасиас, Виджая; Гасецки, Алан; Джурич, Стеван (2005). "Синтез конденсированных бициклических имидазолов последовательными реакциями метатезиса Ван Лойзена / замыкания цикла". Орг. Lett. Американское химическое общество. 7 (15): 3183–3186. Дои:10.1021 / ol050852 +. PMID 16018616.