Азиридин - Aziridine
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Азиридин | |||
| Систематическое название ИЮПАК Азациклопропан | |||
| Другие имена Азиран Этиленимин Аминоэтилен Диметиленимин Диметиленимин Этилимин | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| 102380 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ЧЭМБЛ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.005.268  | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 616 | |||
| КЕГГ | |||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
| UNII | |||
| Номер ООН | 1185 | ||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C2ЧАС5N | |||
| Молярная масса | 43.069 г · моль−1 | ||
| Внешность | Бесцветная маслянистая жидкость[1] | ||
| Запах | аммиачный[2] | ||
| Плотность | 0,8321 г / мл 20 ° С[3] | ||
| Температура плавления | -77,9 ° С (-108,2 ° F, 195,2 К) | ||
| Точка кипения | 56 ° С (133 ° F, 329 К) | ||
| смешивающийся | |||
| Давление газа | 160 мм рт. Ст. (20 ° C)[2] | ||
| Опасности | |||
| Главный опасности | легковоспламеняющийся и токсичный | ||
| Пиктограммы GHS |      | ||
| Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
| H225, H300, H310, H314, H318, H330, H340, H350, H411 | |||
| P201, P202, P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P262, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P284, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P310 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | -11 ° С (12 ° F, 262 К) | ||
| 322 ° С (612 ° F, 595 К) | |||
| Пределы взрываемости | 3.6–46% | ||
| Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |||
LC50 (средняя концентрация ) | 250 частей на миллион (крыса, 1 час) 250 частей на миллион (морская свинка, 1 час) 62 частей на миллион (крыса, 4 часа) 223 частей на миллион (мышь, 2 часа) 56 частей на миллион (крыса, 2 часа) 2236 частей на миллион (мышь, 10 мин)[4] | ||
LCLo (самый низкий опубликованный ) | 25 частей на миллион (морская свинка, 8 часов) 56 частей на миллион (кролик, 2 часа)[4] | ||
| NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США): | |||
PEL (Допустимо) | Канцероген, регулируемый OSHA[2] | ||
REL (Рекомендуемые) | Ca[2] | ||
IDLH (Непосредственная опасность) | Ca [100 частей на миллион][2] | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные гетероциклы | Бориран Окись этилена Тииран | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Азиридин является органическое соединение состоящий из трехчленных гетероцикл (CH2)2NH.[5][6] Это бесцветная, токсичная, летучая жидкость, представляющая значительный практический интерес.[7] Его производные, также называемые азиридины, представляют более широкий интерес в медицинской химии.
Структура
В валентные углы в азиридине примерно 60 °, что значительно меньше нормального углеводород валентный угол 109,5 °, что приводит к угловая деформация как в сопоставимых циклопропан и окись этилена молекулы. А банановая облигация модель объясняет связывание в таких соединениях. Азиридина меньше базовый чем ациклический алифатический амины, с pKa 7,9 для конъюгированная кислота, за счет увеличения персонаж из азот свободная электронная пара. Угловая деформация в азиридине также увеличивает барьер для азотная инверсия. Такая высота барьера позволяет изолировать отдельные инвертомеры, например СНГ и транс инвертомеры N-хлор-2-метилазиридин.
Синтез и использование
Азиридин промышленно производится из аминоэтанол по двум связанным маршрутам. Процесс Nippon Shokubai требует оксидного катализатора и высоких температур для осуществления обезвоживания. в Синтез Венкера, аминоэтанол превращается в сульфатный эфир, который подвергается элиминации сульфата под действием основания. Более старые методы включали аминирование 1,2-дихлорэтана и циклизацию 2-хлорэтиламина.[7]
Азиридин образует широкий спектр полимерных производных, известных как полиэтиленимины. Эти и родственные им виды полезны сшивающие агенты и прекурсоры для покрытий.[7]
Безопасность
Азиридин очень токсичен с LD50 14 мг (перорально, крысы). Это раздражает кожу. Как алкилирующий агент, это еще и мутаген.[7] Он подвержен атаке и раскрытию кольца эндогенными нуклеофилами, такими как азотистые основания в парах оснований ДНК, что приводит к потенциальной мутагенности.[8][9][10]
Смотрите также
- Бинарный этиленимин, димерная форма азиридина
Рекомендации
- ^ «Азиридин» (PDF). Переоценка некоторых органических химикатов, гидразина и перекиси водорода. Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для людей. 71. 1999.
- ^ а б c d е Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0274". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Weast, Роберт C .; и другие. (1978). CRC Справочник по химии и физике (59-е изд.). Уэст-Палм-Бич, Флорида: CRC Press. ISBN 0-8493-0549-7.
- ^ а б «Этиленимин». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Гилкрист, Т. (1987). Гетероциклическая химия. ISBN 978-0-582-01421-3.
- ^ Эпоксиды и азиридины - мини-обзор Альберт Падва, С. Шон Мерфри Аркивок (JC-1522R) стр. 6–33 Интернет-статья
- ^ а б c d Steuerle, Ulrich; Feuerhake, Роберт (2006). «Азиридины». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a03_239.pub2.
- ^ Канерва Л., Кескинен Х., Аутио П., Эстлендер Т., Туппурайнен М., Йоланки Р. (май 1995 г.). «Профессиональная респираторная и кожная сенсибилизация, вызванная полифункциональным азиридиновым отвердителем». Clin Exp Allergy. 25 (5): 432–9. Дои:10.1111 / j.1365-2222.1995.tb01074.x. PMID 7553246. S2CID 28101810.
- ^ Сарторелли П., Пистолези П., Чиони Ф., Наполи Р., Сисинни А.Г., Беллусси Л., Пассали Г.К., Керубини Ди Симпличио Е., Флори Л. (2003). «Кожные и респираторные аллергические заболевания, вызванные полифункциональным азиридином». Мед Лав. 94 (3): 285–95. PMID 12918320.
- ^ Mapp CE (2001). «Старые и новые агенты, вызывающие профессиональную астму». Ок. Environ. Med. 58 (5): 354–60. Дои:10.1136 / oem.58.5.354. ЧВК 1740131. PMID 11303086.