Циклогексенон - Википедия - Cyclohexenone

Циклогексенон
Скелетная формула циклогексенона
Шаровидная модель молекулы циклогексенона
Имена
Предпочтительное название IUPAC
2-циклогексенон
Другие имена
1-циклогекс-2-енон
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
3DMet
1280477
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.012.021 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 213-223-5
2792
КЕГГ
UNII
Характеристики
C6ЧАС8О
Молярная масса96.129 г · моль−1
ВнешностьБесцветная прозрачная жидкость
Плотность0,993 г ​​/ мл [1]
Температура плавления -53 ° С (-63 ° F, 220 К)[1]
Точка кипения От 171 до 173 ° C (от 340 до 343 ° F, от 444 до 446 K)[1]
41,3 г / л (25 ℃)
Опасности
Пиктограммы GHSGHS02: ЛегковоспламеняющийсяGHS06: ТоксичноGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSОпасность
H226, H301, H310, H319, H330, H331
P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P262, P264, P270, P271, P280, P284, P301 + 310, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P311, P320, P321, P322, P330
NFPA 704 (огненный алмаз)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
220 мг кг−1 (крыса, орально)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Циклогексенон является органическое соединение который является универсальным промежуточным продуктом, используемым в синтез различных химических продуктов, таких как фармацевтические препараты и ароматизаторы.[2] Это бесцветная жидкость, но коммерческие образцы часто бывают желтыми.

В промышленности циклогексенон получают из фенол к Сокращение березы.[3]

Циклогексенон - это кетон, а точнее Enone. Общие реакции включают: добавление нуклеофильного конъюгата с медьорганические реагенты, Майкл реакции и Аннуляции Робинсона.[4][5]

Синтез

Существует несколько путей производства циклогексенона. Для лабораторных масштабов он может быть изготовлен из резорцин через 1,3-циклогександион.[6]

Синтез 2-циклогексен-1-он

Циклогексенон получают Сокращение березы из анизол с последующим кислотным гидролизом.

Синтез 2-циклогексен-1-она восстановлением по Березе

Его можно получить из циклогексанона путем α-бромирования с последующей обработкой основанием. Еще один путь - гидролиз 3-хлорциклогексена с последующим окислением циклогексенола.

Циклогексенон получают в промышленности путем каталитического окисления циклогексена, например, с помощью пероксид водорода и ванадий катализаторы. В нескольких патентах описываются различные окислители и катализаторы.

Реакции

Циклогексенон является широко используемым строительным блоком в химии органического синтеза, поскольку он предлагает множество различных способов расширения молекулярных каркасов.

Как Enone, циклогексенон легко адаптируется к Майкл дополнение с нуклеофилами (такими как енолирует или эфиры силил енола), или он может быть использован Реакция Дильса-Альдера с электронно-богатым диены. Кроме того, это соединение реагирует с медноорганические соединения от 1,4-присоединения (присоединение Михаэля) или с реактивами Гриньяра 1,2-присоединение, т.е. с атакой нуклеофила по карбонильному атому углерода. Циклогексенон также используется в многостадийном синтезе при создании полициклических природных продуктов. Это прохирально.

При сильных основаниях позиции 4 и 6 (два CH2-группы карбонильной группы и соседней двойной связи C-C) депротонированы.

Циклогексенон является in vitro катализатор для относительно мягкого декарбоксилирование из альфа-аминокислоты.[7] [8]

Рекомендации

  1. ^ а б c Циклогексенон в Сигма-Олдрич
  2. ^ Подразе, К.Ф. Орг. Prep. Процедуры. Int., 1991, 23, с. 217.
  3. ^ Органические строительные блоки химической промышленности, Гарри Х. Шмант, ISBN  978-0-471-85545-3
  4. ^ Майкл Г. Орган и Пол Андерсон (1996). «Карбонильные и конъюгированные добавки к циклогексенону: эксперименты, иллюстрирующие избирательность реагентов». Журнал химического образования. 73 (12): 1193. Дои:10.1021 / ed073p1193.
  5. ^ Tetrahedron Lett. 34, 3881, (1993)
  6. ^ Р. Б. Томпсон (1947). «Дигидрорезорцин». Органический синтез. 27: 21. Дои:10.15227 / orgsyn.027.0021.
  7. ^ Исследователи в Японии пытались использовать трет-бутилпероксид в качестве катализатора декарбоксилирования с использованием растворителя на выбор циклогексанол. Любопытно, что они обнаружили, что при использовании циклогексанола низкой чистоты (например, 98% технической чистоты) реакция протекала в 4 раза быстрее, чем при использовании относительно чистого циклогексанола (> 99,3%). Они обнаружили, что циклогексанол содержит циклогексенон в качестве естественной примеси, которой в три раза больше в циклогексеноне технической чистоты по сравнению с более очищенным циклогексанолом (~ 0,3% против ~ 0,1%). Дальнейшие исследования показали, что 1% циклогексенона в циклогексаноле декарбоксилирует большинство альфа-аминокислот, в том числе нестандартные, с выходом 80-95% в течение нескольких часов. Исключение составляют некоторые аминокислоты, например гистидин, который, как сообщалось, занимает более 26 часов, и полиаминокислоты, которые не могут декарбоксилировать с использованием 2-циклогексенона, и вместо этого необходимо найти другой путь.Хашимото, М; Еда, Y; Ясутомо, О; Тошиаки, я; Аоки, S (1986). «Новое декарбоксилирование альфа-аминокислот. Простой метод декарбоксилирования с использованием 2-циклогексен-1-она в качестве катализатора». Письма по химии. 15 (6): 893–896. Дои:10.1246 / кл.1986.893. Получено 4 января 2016.
  8. ^ Лаваль, G; Голдинг, Б. (2003). «Последовательность в одном горшке для декарбоксилирования α-аминокислот». Synlett (4): 542–546. Дои:10.1055 / с-2003-37512. Получено 4 января 2016.