Дирубидиум - Википедия - Dirubidium
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| Руб.2 | |
| Молярная масса | 170.9356 г · моль−1 |
| Опасности | |
| Главный опасности | Легковоспламеняющийся |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Дирубидий это молекулярное вещество, содержащее два атома из рубидий содержится в парах рубидия. Дирубидий имеет два активных валентные электроны. Это изучается как теоретически, так и экспериментально.[1] В тример рубидия также наблюдалось.
Синтез и свойства
Дирубидий образуется при охлаждении паров рубидия. Энтальпия образования (ΔжЧАС°) в газовой фазе составляет 113,29 кДж / моль.[2] На практике печь, нагретая до 600-800 К с помощью сопла, может выделять пар, который конденсируется в димеры.[3] Доля Rb2 В парах рубидия меняется его плотность, которая зависит от температуры. При 200 ° парциальное давление Rb2 составляет всего 0,4%, при 400 ° C он составляет 1,6% от давления, а при 677 ° C димер имеет 7,4% давления пара (13,8% по массе).[4]
Димер рубидия образовался на поверхности нанокапли гелия когда два атома рубидия объединяются, чтобы дать димер:
- Rb + Rb → Rb2
Руб.2 также был произведен в твердый гелий матрица под давлением.[5]
Ультрахолодные атомы рубидия можно хранить в магнитооптическая ловушка а затем фотоассоциируются, образуя молекулы в возбужденном состоянии, колеблющиеся с такой высокой скоростью, что они едва держатся вместе.[6] В ловушках с твердой матрицей Rb2 может объединяться с атомами хозяина при возбуждении с образованием эксиплексы, например Rb2(3Πты)Он2 в твердой гелиевой матрице.[7]
Ультрахолодные димеры рубидия производятся для наблюдения квантовых эффектов на четко определенных молекулах. Можно создать набор молекул, все вращающиеся на одной оси с самым низким колебательным уровнем.[8]
Спектр
Дирубидий имеет несколько возбужденных состояний, и для переходов между этими уровнями возникают спектральные полосы в сочетании с колебаниями. Его можно изучить по линиям поглощения или по лазерная флуоресценция. Лазерная индуцированная флуоресценция может выявить время жизни возбужденных состояний.[1]
В спектре поглощения паров рубидия Rb2 имеет большое влияние. Отдельные атомы рубидия в паре вызывают линии в спектре, а димер вызывает появление более широких полос. Наиболее сильное поглощение между 640 и 730 нм делает пар почти непрозрачным в диапазоне от 670 до 700 нм, стирая дальний красный конец спектра. Это полоса, связанная с переходом X → B. В диапазоне от 430 до 460 нм наблюдается поглощающая способность в форме акульего плавника из-за переходов X → E. Еще один эффект акульего плавника около 475 нм с из-за переходов X → D. Также имеется небольшой горб с пиками на 601, 603 и 605,5 нм при переходах 1 → 3 триплета, связанный с диффузная серия. В ближнем инфракрасном диапазоне есть еще несколько небольших абсорбционных особенностей.[9]
Также присутствует катион дирубидия, Rb2+ с разными спектроскопическими свойствами.[1]
Группы
| Переход | Цвет | Известные колебательные полосы | Bandheads |
|---|---|---|---|
| A-X | инфракрасный | ||
| B-X | красный | 4-0 5-0 6-0 7-0 8-0 9-0 10-0 11-0 6-1 7-1 8-1 9-2 | 14847.080 к 15162.002 |
| C-X | синий | ||
| D-X | сине-фиолетовый | ||
| 1-С | инфракрасный | ||
| С → 2 | 6800–8000 см−1 | ||
| 11Δграмм-ИКС | Квадруполь 540 нм |
Молекулярные константы возбужденных состояний
В следующей таблице приведены параметры для 85Руб.85Rb самый обычный для природного элемента.
| Параметр | Те | ωе | ωеИксе | ωеуе | Bе | αе | γе | Dе | βе | ре | ν00 | ре Å | ссылка |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 31Σграмм+ | 5,4 Å | [10] | |||||||||||
| 43+ ты 5 с + 6 с | |||||||||||||
| 33Δты 5с + 4д | |||||||||||||
| 33Πты 5s + 6p | 22 610.27 | 41.4 | [11] | ||||||||||
| 23Πты | 19805.2 | 42.0 | 0.01841 | 4.6 | [11] | ||||||||
| 13Σграмм 5p + 5s | |||||||||||||
| 13Σты 5p + 5s | слабый | [5] | |||||||||||
| 13Πты 5p + 5s | |||||||||||||
| 2грамм | 13029.29 | 0.01568 | 5.0 | [12] | |||||||||
| 1грамм | 13008.610 | 0.0158 | 5.05 | [12] | |||||||||
| 0− грамм | 12980.840 | 0.0151 | 5.05 | [6][12] | |||||||||
| 0+ грамм внутренний | 12979.282 | 0.015489 | 5.1 | [12] | |||||||||
| 0+ грамм внешний | 13005.612 | 0.00478 | 9.2 | [12] | |||||||||
| 0+ ты | [6][12] | ||||||||||||
| c3Σты+ (несвязанный) 5п2п3/2 | [13] | ||||||||||||
| б3Πты | |||||||||||||
| б3Π0u+ | 9600.83 | 60.10 | 4,13157 Å | [14] | |||||||||
| а3Σты+ метастабильный триплет | [6] | ||||||||||||
| а3Πты триплетное основное состояние | [6] | ||||||||||||
| 141Σграмм+ | 30121.0 | 44.9 | 0.01166 | пред[11] | |||||||||
| 131Σграмм+ | 28 863.0 | 46.1 | 0.01673 | пред[11] | |||||||||
| 121Σграмм+ | 28 533.9 | 38.4 | 0.01656 | пред[11] | |||||||||
| 111Σграмм+ | 28 349.9 | 42.0 | 0.01721 | пред[11] | |||||||||
| 101Σграмм+ | 27 433.1 | 45.3 | 0.01491 | пред[11] | |||||||||
| 91Σграмм+ | 26 967.1 | 45.1 | 0.01768 | пред[11] | |||||||||
| 81Σграмм+ | 26 852.9 | 44.6 | 0.01724 | пред[11] | |||||||||
| 71Σграмм+ | 25 773.9 | 76.7 | 0.01158 | пред[11] | |||||||||
| 61Σграмм+ | 24 610.8 | 46.3 | 0.01800 | пред[11] | |||||||||
| 111Σты+ | 29 709.4 | 41.7 | 0.01623 | пред[11] | |||||||||
| 101Σты+ | 29 339.2 | 35.0 | 0.016 85 | пред[11] | |||||||||
| 91Σты+ | 28 689.9 | 43.6 | 0.01661 | пред[11] | |||||||||
| 81Σты+ | 28 147.3 | 51.5 | 0.01588 | пред[11] | |||||||||
| 71Σты+ | 27 716.8 | 44.5 | 0.01636 | пред[11] | |||||||||
| 61Σты+ | 26 935.8 | 49.6 | 0.01341 | пред[11] | |||||||||
| 51Σты+ | 26108.8 | 39 | 0.016 47 | 4.9 | [11][15] | ||||||||
| 51Πты | 26131 | 4.95 | [15] | ||||||||||
| 41Σты+ | 24 800.8 | 10.7 | 0.00298 | пред[11] | |||||||||
| 41Σграмм+ | 20004.13 | 61.296 | 0.01643 | [11] | |||||||||
| 31Σты+ 5 с + 6 с | 22 405.2 | 40.2 | 0.015 536 | [11] | |||||||||
| 31Πты = D1Πты 5s + 6p | 22777.53 | 36.255 | 0.01837 | 5008.59 | 4,9 Å | [16] | |||||||
| 21Σграмм+ | 13601.58 | 31.4884 | -0.01062 | 0.013430 | -0.0000018924 | 2963 | 5.4379 | [17] | |||||
| 21Σты+ 6s+4d | 5.5 (вибрация вызывает сильное растяжение) | [6] | |||||||||||
| 21Πты = C1Πты | 20 913.18 | 36.255 | 0.01837 | [11] | |||||||||
| 21Πграмм | 22 084.9 | 30.6 | 0.01441 | [11] | |||||||||
| 11Δграмм | |||||||||||||
| 11Πты | |||||||||||||
| 11Πграмм | 15510.28 | 22.202 | -0.1525 | 0.013525 | -0.0001209 | 1290 см−1 | 5.418 | [13] | |||||
| B1Πты 5s+5п | 14665.44 | 47.4316 | 0.1533 | 0.0060 | 0.01999 | 0.000070 | 1.4 | [3] | |||||
| А1Σты+ 5s+5п | 10749.742 | 44.58 | 4,87368 Å | [14] | |||||||||
| Икс1Σграмм+ 5s+5s | 12816 | 57.7467 | 0.1582 | 0.0015 | 0.02278 | 0.000047 | 1,5 / 3986 см−1 | 4.17 | [3][17] |
Родственные виды
Другие щелочные металлы также образуют димеры: дилитий Ли2, Na2, К2, а Cs2. Тример рубидия наблюдался также на поверхности нанокапелек гелия. Тример, Rb3 имеет форму равностороннего треугольника, длину связи 5,52 Å и энергию связи 929 см.−1.[18]
Рекомендации
- ^ а б c Spiegelmann, F; Паволини, Д; Дауди, Дж. П. (28 августа 1989 г.). «Теоретическое исследование возбужденных состояний более тяжелых димеров щелочных металлов. II. Молекула Rb». Журнал физики B: атомная, молекулярная и оптическая физика. 22 (16): 2465–2483. Bibcode:1989JPhB ... 22.2465S. Дои:10.1088/0953-4075/22/16/005.
- ^ «Дирубидиум». webbook.nist.gov.
- ^ а б c Caldwell, C.D .; Engelke, F .; Хейдж, Х. (декабрь 1980 г.). «Спектроскопия высокого разрешения в пучках сверхзвуковых сопел: система полос Rb2 B 1Πu-X 1Σ + g». Химическая физика. 54 (1): 21–31. Bibcode:1980CP ..... 54 ... 21C. Дои:10.1016/0301-0104(80)80031-0.
- ^ Rakića, M .; Пихлер, Г. (март 2008 г.). «Фотоионизационные полосы молекулы рубидия». Журнал количественной спектроскопии и переноса излучения. 208: 39–44. Bibcode:2018JQSRT.208 ... 39R. Дои:10.1016 / j.jqsrt.2018.01.003.
- ^ а б Морошкин, П .; Hofer, A .; Ulzega, S .; Вайс, А. (7 сентября 2006 г.). «Спектроскопия димеров Rb2 в твердом теле». Физический обзор A. 74 (3). arXiv:физика / 0606100. Bibcode:2006PhRvA..74c2504M. Дои:10.1103 / PhysRevA.74.032504.
- ^ а б c d е ж Хуанг, Y; Ци, Дж; Печкис, HK; Wang, D; Эйлер, E E; Гулд, П. Л.; Стволли, Вашингтон (14 октября 2006 г.). «Образование, обнаружение и спектроскопия ультрахолодного Rb2 в основном состоянии X 1Σg». Журнал физики B: атомная, молекулярная и оптическая физика. 39 (19): S857 – S869. Bibcode:2006JPhB ... 39S.857H. Дои:10.1088 / 0953-4075 / 39/19 / S04.
- ^ Морошкин, П .; Hofer, A .; Ulzega, S .; Вайс, А. (7 сентября 2006 г.). «Спектроскопия Rb2 димеры в твердом теле 4Он". Физический обзор A. 74 (3). arXiv:физика / 0606100. Bibcode:2006PhRvA..74c2504M. Дои:10.1103 / PhysRevA.74.032504.
- ^ Шор, Брюс В.; Дёмётёр, Пироска; Садурни, Эмерсон; Зюссманн, Георг; Шлайх, Вольфганг П. (27 января 2015 г.). «Рассеяние частицы с внутренней структурой из одной щели». Новый журнал физики. 17 (1): 013046. Bibcode:2015NJPh ... 17a3046S. Дои:10.1088/1367-2630/17/1/013046.
- ^ Вдович, С .; Саркисян, Д .; Пихлер, Г. (декабрь 2006 г.). «Спектр поглощения димеров рубидия и цезия компактным компьютерным спектрометром». Оптика Коммуникации. 268 (1): 58–63. Bibcode:2006OptCo.268 ... 58 В. Дои:10.1016 / j.optcom.2006.06.070.
- ^ Ян, Цзиньсинь; Гуань, Яфэй; Чжао, Вэй; Чжоу, Чжаоюй; Хан, Сяоминь; Ма, Джи; Совков, Владимир Б .; Иванов, Валерий С .; Ahmed, Ergin H .; Lyyra, A. Marjatta; Дай, Синджан (14 января 2016 г.). «Наблюдения и анализ с использованием сплайн-подхода Ридберга – Клейна – Риса для состояния 31Σg + Rb2». Журнал химической физики. 144 (2): 024308. Bibcode:2016JChPh.144b4308Y. Дои:10.1063/1.4939524.
- ^ а б c d е ж грамм час я j k л м п о п q р s т ты v ш Ястшебский, Влодзимеж; Ковальчик, Павел; Щепковски, Яцек; Аллуш, Абдул-Рахман; Крозе, Патрик; Росс, Аманда Дж. (28 июля 2015 г.). «Высокие электронные состояния димера рубидия - предсказания и экспериментальное наблюдение состояний 51Σu + и 5 Π Rb с помощью спектроскопии поляризационного мечения». Журнал химической физики. 143 (4): 044308. Bibcode:2015JChPh.143d4308J. Дои:10.1063/1.4927225.
- ^ а б c d е ж Беллос, М. А .; Rahmlow, D .; Carollo, R .; Banerjee, J .; Dulieu, O .; Гердес, А .; Eyler, E. E .; Gould, P. L .; Стволли, В. К. (2011). «Образование ультрахолодных молекул Rb2 на уровне v ′ ′ = 0 состояния a3Σ + u посредством расстроенной синей фотоассоциации в состояние 13Πg». Физическая химия Химическая физика. 13 (42): 18880. Bibcode:2011PCCP ... 1318880B. Дои:10.1039 / C1CP21383K.
- ^ а б Амиот, К. (июль 1986 г.). «Электронное состояние Rb2 1 1Πg с помощью лазерно-индуцированной флуоресцентной инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье». Молекулярная физика. 58 (4): 667–678. Дои:10.1080/00268978600101491.
- ^ а б Салями, H .; Бергеман, Т .; Бесер, Б .; Bai, J .; Ahmed, E.H .; Коточигова, С .; Лыра, А. М .; Huennekens, J .; Lisdat, C .; Столяров, А. В .; Dulieu, O .; Crozet, P .; Росс, А. Дж. (27 августа 2009 г.). «Спектроскопические наблюдения, спин-орбитальные функции и анализ возмущений связанных каналов данных о состояниях A1sigma + u и b3piu Rb2». Физический обзор A. 80 (2). Bibcode:2009PhRvA..80b2515S. Дои:10.1103 / PhysRevA.80.022515.
- ^ а б Хавалева, И .; Пашов, А .; Kowalczyk, P .; Szczepkowski, J .; Ястшебский, В. (ноябрь 2017 г.). «Связанная система электронных состояний (5) 1sigmau + и (5) 1 Π u в Rb 2». Журнал количественной спектроскопии и переноса излучения. 202: 328–334. Bibcode:2017JQSRT.202..328H. Дои:10.1016 / j.jqsrt.2017.08.011.
- ^ Jastrzebski, W .; Ковальчик, П. (декабрь 2016 г.). "Кривая потенциальной энергии D (3) 1Πты состояние в димере рубидия по данным спектроскопических измерений ». Журнал молекулярной спектроскопии. 330: 96–100. Bibcode:2016JMoSp.330 ... 96J. Дои:10.1016 / j.jms.2016.06.010.
- ^ а б Amiot, C .; Verges, J. (май 1987 г.). «Электронное состояние Rb2 21Σ + g с помощью лазерной флуоресцентной инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье». Молекулярная физика. 61 (1): 51–63. Дои:10.1080/00268978700100981.
- ^ Нагль, Иоганн; Обёк, Джеральд; Хаузер, Андреас В .; Аллард, Оливье; Каллегари, Карло; Эрнст, Вольфганг Э. (13 февраля 2008 г.). «Гетероядерные и гомоядерные высокоспиновые щелочные тримеры на нанокаплях гелия». Письма с физическими проверками. 100 (6). Bibcode:2008ФРвЛ.100ф3001Н. Дои:10.1103 / PhysRevLett.100.063001.