Дифосфор - Diphosphorus

Дифосфор
Палка модель дифосфора
Модель космического заполнения дифосфора
Имена
Название ИЮПАК
Дифосфор
Систематическое название ИЮПАК
Дифосфин[1]
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
1400241
Характеристики
п2
Молярная масса61.947523996 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Дифосфор является неорганический химический с химическая формула п
2. В отличие от азота, он легче пниктоген сосед, образующий стабильную N2 молекула с азотом до азота тройная связь, фосфор предпочитает тетраэдрическую форму P4 потому что П-П пи-связи обладают высокой энергией. Поэтому дифосфор очень реактивен с энергия диссоциации связи (117 ккал /моль или 490 кДж / моль) вдвое меньше диазот. Расстояние связи составляет 1,8934 Å.[2]

Синтез

Дифосфор образуется при нагревании белый фосфор в 11:00 кельвины (827 ° C ). Тем не менее, были достигнуты некоторые успехи в создании двухатомной молекулы в гомогенном растворе при нормальных условиях с использованием некоторых переходный металл комплексы (на основе, например, вольфрам и ниобий ).[3] Методы диссоциации связей в P4 молекулы через фотовозбуждение также были предложены.[4]

Молекула привлекла внимание в 2006 году, когда появился новый метод ее синтеза при более низких температурах.[3] Этот метод представляет собой разновидность вытеснения азота в азиды с образованием нитрен. Синтез предшественника дифосфора состоит из реакции терминального ниобий фосфид с хлориминофосфаном:

Предшественник дифосфора

Нагревание этого соединения при 50 ° C в 1,3-циклогексадиен служащий растворитель и как улавливающий реагент удаляет дифосфор, который является реактивным, так как конечные продукты представляют собой двойные Аддукт Дильса-Альдера и имидосоединение ниобия:

Дифосфорная реакция

Такое же имидо-соединение также образуется, когда термолиз выполняется в толуол, но в этом случае судьба дифосфора неизвестна.

п2 было предложено сформировать как промежуточное звено в фотолиз из P4,[5] и в присутствии 2,3-диметил-1,3-бутадиен снова образуется дифосфан, образующийся в результате присоединения Дильса – Альдера.[6] На сегодняшний день нет прямых доказательств наличия P2 формирование через P4 фотолиз существует.

Сообщалось о получении дифосфора из аддукта дифосфор-бисантрацен.[7] Синтез стабилизированного HP2+ катион.[8]

Рекомендации

  1. ^ «Дифосфор (CHEBI: 33472)». Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI). Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
  2. ^ Huber, K. P .; Герцберг, Г. (1979). Молекулярные спектры и молекулярная структура IV. Константы двухатомных молекул. Нью-Йорк: Ван Ностранд. ISBN  978-0442233945.
  3. ^ а б Пиро, Николас А .; Фигероа, Джошуа С .; МакКеллар, Джессика Т .; Камнинс, Кристофер К. (1 сентября 2006 г.). «Реакционная способность молекул дифосфора с тройными связями». Наука. 313 (5791): 1276–1279. Bibcode:2006Научный ... 313.1276П. Дои:10.1126 / science.1129630. PMID  16946068. S2CID  27740669.
  4. ^ Ли-Пинг Вангб; Даниэль Тофана; Цзяхао Чена; Трой Ван Вурхиса и Кристофер К. Камминс (сентябрь 2013 г.). «Путь к дифосфору от диссоциации фотовозбужденного тетрафосфора». RSC Advances. Королевское химическое общество. Архивировано из оригинал на 2017-07-21. Получено 2017-07-21.
  5. ^ Ратенау, Г. (июнь 1937 г.). "Optische und photochemische versuche mit фосфор" [Оптические и фотохимические испытания с фосфором]. Physica (на немецком). 4 (6): 503–514. Bibcode:1937Phy ..... 4..503R. Дои:10.1016 / S0031-8914 (37) 80084-1.
  6. ^ Тофан, Даниэль; Камминс, Кристофер К. (26 августа 2010 г.). «Фотохимическое включение дифосфорных звеньев в органические молекулы». Angewandte Chemie International Edition. 49 (41): 7516–7518. Дои:10.1002 / anie.201004385. PMID  20799313.
  7. ^ Ретро-путь Дильса – Альдера к химии дифосфора: молекулярный синтез предшественников, кинетика переноса P2 в 1,3-диены и обнаружение P2 методом молекулярно-лучевой масс-спектрометрииАлександра Велиан, Мэтью Нава, Мануэль Темпрадо, Ян Чжоу, Роберт В. Филд и Кристофер К. Камминс Журнал Американского химического общества, 2014 г. 136 (39), 13586-13589 Дои:10.1021 / ja507922x
  8. ^ Протонирование дифосфора, стабилизированного карбенами: комплексообразование HP2 + Yuzhong Wang, Hunter P. Hickox, Yaoming Xie, Pingrong Wei, Dongtao Cui, Melody R. Walter, Henry F. Schaefer III и Gregory H. Robinson Chem. Сообщество, 2016, Дои:10.1039 / C6CC01759B

внешняя ссылка