Деоксигенация Майерса - Myers deoxygenation

В органическая химия, то Деоксигенация Майерса реакция является органическая окислительно-восстановительная реакция что снижает алкоголь в алкил позиция в качестве аренысульфонилгидразин как ключ средний. Этот имя реакция один из двух, обнаруженных Эндрю Майерс названные в его честь; и эта реакция, и Синтез аллен Майерс реакции вовлекают тот же тип интермедиата.[1]

R – CH2ОН + Н2NNHAr → R – CH2N (Ar) NH2 → R – CH2N = NH → R – CH3 + N2

Реакция трехступенчатая. один горшок процесс, в котором алкоголь сначала подвергается Мицунобу реакция с орто -нитробензолсульфонилгидразин в присутствии трифенилфосфин и диэтилазодикарбоксилат. В отличие от гидразон - реакции синтеза, эта реакция происходит на том же азоте гидразина, который имеет аренсульфонильный заместитель. При нагревании продукт подвергается устранение ариласульфиновая кислота дать нестабильный диазен как реактивный промежуточный продукт. А радикальный процесс затем быстро происходит с потерей диазот с получением конечного алкильного продукта.[2]

Промежуточный алкильный радикал вместо этого может подвергаться внутримолекулярная реакция с различными другими подходящими позициями функциональные группы внутри молекулы, например алкены или же циклопропаны, что приводит к появлению альтернативных продуктов.[1]

Если промежуточный диазен способен подвергаться сигматропный перегруппировка, этот процесс происходит вместо простого радикального восстановления с образованием углеводорода с транспонированной π связь. Например, в синтезе алленов Майерса одна из двух π-связей алкин из пропаргил спиртовые сдвиги, образуя аллен.[1] Точно так же бензиловый спирт 1-нафтилметанол перегруппировывается, чтобы дать метилен -циклогексильный продукт с потерей ароматичность.[2]

Рекомендации

  1. ^ а б c Ли, Джи Джек, изд. (2009). «6.3.5. Другое синтетическое применение - синтез аллена». Назовите реакцию на омологацию. Часть 2. Wiley. С. 727–728. Дои:10.1002/9780470487044. ISBN  9780470487044.
  2. ^ а б Майерс, Эндрю Дж .; Мовассаги, Мохаммад; Чжэн, Бинь (1997). "Одностадийный процесс восстановительной деоксигенации беспрепятственных спиртов". Варенье. Chem. Soc. 119 (36): 8572–8573. Дои:10.1021 / ja971768v.