Нонагидридорфенат калия - Potassium nonahydridorhenate

Нонагидридорфенат калия
Калия-нонагидридорфенат-xtal-1999-3D-balls.png
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
Характеристики
K2ReH9
Молярная масса273,473 г / моль
Внешностьбелое твердое вещество
растворимый
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Нонагидридорфенат калия (VII) является неорганическое соединение имея формула K2ReH9. Этот бесцветный соль растворим в воде, но плохо растворим в большинстве спиртов. В ReH2−
9
анион - редкий пример координационный комплекс только подшипник гидрид лиганды.

История

Изучение рений гидриды могут быть прослежены до 1950-х годов и включали сообщения об анионе «ренид», предположительно Re. Эти отчеты привели к серии исследований, проведенных А. П. Гинзбергом и его коллегами по продуктам, снижающим перренат.[1]

В ренид анион, Re, было основано на произведении сокращения перренат соли, такие как восстановление перрената калия (KReO
4
) металлическим калием.[2] Было показано, что «ренид калия» существует в виде тетрагидратированного комплекса с предполагаемой химической формулой KRe · 4H
2
О
.[3] Это соединение проявляет сильно восстанавливающие свойства и медленно выделяет газообразный водород при растворении в воде. Литий и талловый также сообщалось о солях. Однако более поздние исследования показали, что «ренидный» ион на самом деле является гидридоргенатным комплексом. Было показано, что «ренид калия» на самом деле является нонагидридорфенатом, K
2
ReH
9
, содержащий ReH2−
9
анион, в котором степень окисления рения фактически +7.[4][5] Другие методы восстановления солей перрената дают соединения, содержащие другие гидридокомплексы, в том числе ReH
3
(ОЙ)
3
(ЧАС
2
O)
.[6]

Структура, синтез и свойства

Структура ReH2−
9
анион, треугольная призма с тройной головкой.

ReH2−
9
необычный пример некоординированного комплекса, его высокий координационный номер это объясняется небольшим размером гидридного лиганда и высоким положительным зарядом на центре Re (VII). Его структура состоит из трехугольная тригональная призма,[7][8] как определено нейтронная кристаллография.[9][10] В диамагнитный натриевая соль, как и аналог технеций соединение, получают обработкой этанольного раствора перренат натрия, NaReO4, с металлическим натрием.[11] Посредством катионного обмена он может быть преобразован в соответствующий тетраэтиламмоний соль, (N (C2ЧАС5)4)2ReH9.

Изоструктурный с TcH2−
9
, ReH2−
9
состоит из тригональной призмы с атомом Re в центре и шестью атомами водорода по углам. Еще три водородных лиганда образуют треугольник, лежащий параллельно основанию и пересекающий призму в его центре (см. Рисунок). Хотя эти гидридные лиганды не эквивалентны, их электронная структура почти одинакова. Координационное число 9 в этом комплексе является самым высоким из известных для любого рениевого комплекса.

Рекомендации

  1. ^ А. П. Гинзберг; Дж. М. Миллер; Дж. Р. Кавано и Б. П. Дейли (1960). «Доказательства существования гидрида калия-рения и его влияние на природу (-1) -окислительного состояния рения». Природа. 185 (4712): 528–9. Bibcode:1960Натура.185..528Г. Дои:10.1038 / 185528a0.
  2. ^ Коббл, Дж. У. (июнь 1957 г.). «О строении ренид-иона». Журнал физической химии. 61 (6): 727–729. Дои:10.1021 / j150552a005.
  3. ^ Bravo, J. B .; Griswold, E .; Клейнберг, Дж. (Январь 1954 г.). «Получение твердого ренида» (PDF). Журнал физической химии. 58 (1): 18–21. Дои:10.1021 / j150511a004. HDL:1808/26443.
  4. ^ Floss, J. G .; Гроссе, А. В. (1960). «Реногидриды щелочных и щелочноземельных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии. 16 (1–2): 36–43. Дои:10.1016/0022-1902(60)80083-8.
  5. ^ Кеннет Малкольм Маккей; Розмари Энн Маккей; У. Хендерсон (2002). Розмари Энн Маккей (ред.). Введение в современную неорганическую химию (6-е изд.). CRC Press. С. 368–369. ISBN  0-7487-6420-8.
  6. ^ Грин, М. Л. Н .; Джонс, Д. Дж. (1965). Emeleus, H.J .; Шарп, А.Г. (ред.). Успехи неорганической химии и радиохимии. Академическая пресса. С. 169–172. ISBN  0-12-023607-9.
  7. ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  8. ^ Хаукрофт, К.Э. и Шарп А.Г. «Неорганическая химия» (2-е изд., Pearson 2005. ISBN  0130-39913-2), стр.254
  9. ^ Abrahams, S.C .; Ginsberg, A. P .; Нокс, К. (1964). «Соединения переходного металла и водорода. II. Кристаллическая и молекулярная структура гидрида калия-рения, К.2ReH9". Неорг. Chem. 3 (4): 558–567. Дои:10.1021 / ic50014a026.
  10. ^ Bronger, W .; à Brassard, L .; Müller, P .; Лебек, Б .; Шульц, Т. (1999). "K2ReH9, eine Neubestimmung der Struktur ". Z. Anorg. Allg. Chem. 625 (7): 1143–1146. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3749 (199907) 625: 7 <1143 :: AID-ZAAC1143> 3.0.CO; 2-V.[мертвая ссылка ]
  11. ^ А. П. Гинзберг; К. Р. Спринкл (1972). Нонагидридорхенатные соли. Неорганические синтезы. 13. С. 219–225. Дои:10.1002 / 9780470132449.ch45. ISBN  978-0-470-13244-9.