БИНАП - BINAP
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК 2,2'-бис (дифенилфосфино) -1,1'-бинафтил | |
| Другие имена БИНАП | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель (JSmol ) |
|
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider |
|
| ECHA InfoCard | 100.114.880  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID |
|
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C44ЧАС32п2 | |
| Молярная масса | 622.688 г · моль−1 |
| Внешность | Бесцветное твердое вещество |
| Температура плавления | От 239 до 241 ° C (от 462 до 466 ° F, от 512 до 514 K) (р) 238–240 ° С (S) |
| органические растворители | |
| Опасности | |
| Пиктограммы GHS |  |
| Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
| H315, H319, H335, H413 | |
| P261, P264, P271, P273, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501 | |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
БИНАП (2,2'-бис (дифенилфосфино) -1,1'-бинафтил) представляет собой фосфорорганическое соединение. Этот хиральный дифосфин лиганд широко используется в асимметричный синтез. Он состоит из пары 2-дифенилфосфинонафтил группы, связанные в положениях 1 и 1 '. Этот C2-симметричный каркас не хватает стереогенный атом, но имеет осевая хиральность из-за ограниченного вращения (атропоизомерия ). Барьер для рацемизация является высоким из-за стерических затруднений, которые ограничивают вращение вокруг связи, связывающей нафтильные кольца. В двугранный угол между нафтильными группами составляет примерно 90 °. Естественный угол прикуса составляет 93 °.[1]
Использование в качестве лиганда в асимметричном катализе
BINAP используется в органический синтез за энантиоселективный превращения, катализируемые его комплексы из рутений, родий, и палладий.[2] Как первопроходец Рёдзи Ноёри и его коллег, родиевые комплексы BINAP полезны для синтеза (-) -ментол.[3][4]
Серебро комплексы тоже важны; БИНАП-AgF можно использовать для энантиоселективно протонировать силиловые эфиры енола.[5]
Последующие исследования показали, что родственные дифосфины с более узким двугранным углом между ароматическими гранями дают катализаторы, которые являются более энантиоселективными. Одним из таких лигандов является СЕГФОС.[6]
Подготовка
БИНАП готовится из БИНОЛ[7][8] через свой бистройной производные. Оба (р)- и (S)-энантиомеры, а также рацемат коммерчески доступны. Одно из широких применений включает хемоселективное гидрирование, когда BINAP конъюгирован с родием.
Рекомендации
- ^ Биркхольц (урожденная Генсоу), Мэнди-Николь; Фрейша, Зорайда; ван Леувен, Пит В. Н. М. (2009). «Эффекты угла прикуса дифосфинов в реакциях кросс-сочетания, образующих связи C – C и C – X». Обзоры химического общества. 38 (4): 1099. Дои:10.1039 / B806211K. PMID 19421583.
- ^ Китамура, Масато; М. Токунага; Т. Окума; Р. Нойори (1998). «Асимметричное гидрирование 3-оксокарбоксилатов с использованием комплексов BINAP-рутений». Орг. Synth. 9: 589.
- ^ Акутагава, S (1992). «Практический синтез (-) - ментола с катализатором Rh-BINAP». Chirality Ind.: 313–323.
- ^ Кумобаяси, Хиденори; Сайо, Нобору; Акутагава, Сусуму; Сакагути, Тошиаки; Цурута, Харуки (1997). «Промышленный асимметричный синтез с использованием катализаторов металл-БИНАП». Ниппон Кагаку Кайши. 12: 835–846.
- ^ Янагисава, Акира; Туж, Тайчиро; Такаяоши, Араи (2005). «Энантиоселективное протонирование силиловых энолатов, катализируемое комплексом Binap⋅AgF». Angewandte Chemie International Edition. 44 (10): 1546–8. Дои:10.1002 / anie.200462325.
- ^ Симидзу Х., Нагасаки И., Мацумура К., Сайо Н., Сайто Т. (2007). «Развитие асимметричного гидрирования с промышленной точки зрения». Соотв. Chem. Res. 40 (12): 1385–1393. Дои:10.1021 / ar700101x. PMID 17685581.
- ^ «БИНАП: промышленный подход к производству» (PDF). Родиа. Получено 2008-10-20.
- ^ Цай, Дунвэй; Дж. Ф. Пайак; Д. Р. Бендер; Д. Л. Хьюз; Т. Р. Верховен; П. Дж. Рейдер (2004). "(р) - (+) - и (S) - (-) - 2,2′-бис (дифенилфосфино) -1,1′-бинафтил (BINAP) ». Орг. Synth. 10: 112.