Объемные циклопентадиенильные лиганды - Википедия - Bulky cyclopentadienyl ligands

Структура тБу3C5ЧАС3, прототипный объемный циклопентадиен.

В районе металлоорганическая химия, а объемный циклопентадиенильный лиганд является жаргон для лиганда типа C
5ЧАС
5−пр−
п где R - разветвленная алкил и п = 3 или 4. Характерными примерами являются тетраизопропил производная C
5ЧАСяPr−
4 и трис (терт-бутил ) производная 1,2,4-С
5ЧАС
2тБу−
3. Эти лиганды настолько велики, что их комплексы ведут себя иначе, чем пентаметилциклопентадиенил аналоги. Поскольку они не могут близко подходить к металлу, эти объемные лиганды стабилизируют высокоспиновые комплексы, например (C5ЧАС2тБу3)2Fe2я2. Эти большие лиганды стабилизируют высоконенасыщенные производные, такие как (C5ЧАС2тБу3)2Fe2N2.

Синтез и реакции

Структура (тБу3C5ЧАС2)2Fe2N2.

(терт-бутил) циклопентадиен получают путем алкилирования циклопентадиен с терт-бутилбромид в присутствии гидрид натрия и дибензо-18-краун-6.[1] Промежуточным звеном в этом синтезе является ди-терт-бутилциклопентадиен. Это соединение обычно получают алкилированием циклобутадиена трет-бутилбромидом в условиях фазового переноса.[2][1]

Иллюстрацией необычных комплексов, которые стали возможны с этими объемными лигандами, является молекулярное железо. нитридокомплекс (тБу3C5ЧАС2)2Fe2N2.[3] В отличие от (C5Мне5)2Ir2Cl4, (тБу3C5ЧАС2) IrCl2 мономерный.[4]

Рекомендации

  1. ^ а б Райнерс, Матиас; Эрлих, Нико; Уолтер, Марк Д. (2018). «Синтез 1,3,5-три-терт-Бутилциклопента-1,3-диен и его металлические комплексы Na {1,2,4- (Me3C)3C5ЧАС2} и Mg {η5-1,2,4- (Я3C)3C5ЧАС2)2". Неорганические синтезы. 37: 199. Дои:10.1002 / 9781119477822.ch8.
  2. ^ Хистер, Тодд К. (2015). «1,3-Ди-терт-бутилциклопентадиен ». Энциклопедия реагентов для органического синтеза: 1–2. Дои:10.1002 / 047084289X.rn01866. ISBN  9780470842898.
  3. ^ Райнерс, Матиас; Маэкава, Миюки; Данилюк, Константин Г .; Фрейтаг, Матиас; Джонс, Питер Дж .; Белый, Питер С .; Хоэнбергер, Йоханнес; Саттер, Йорг; Мейер, Карстен; Марон, Лоран; Уолтер, Марк Д. (2017). "Исследования реактивности [Cp′Fe (μ-Я)]2: Нитридо-, сульфидо- и диселенидные комплексы железа, полученные в результате активации псевдогалогенидов ». Химическая наука. 8 (5): 4108–4122. Дои:10.1039 / C7SC00570A. ЧВК  6099922. PMID  30155215.
  4. ^ Симогава, Рюичи; Такао, Тоширо; Сузуки, Хирохару (2017). "Полусэндвич Мономер Циклопентадиенил Иридий Дихлорид Cp‡IrCl2 (Cp‡ = 1,2,4-три-терт-бутилциклопентадиенил) ». Письма по химии. 46 (2): 197–199. Дои:10.1246 / cl.160937.