Олифа - Википедия - Drying oil

А олифа является масло которая затвердевает в плотную твердую пленку после длительного пребывания на воздухе. Масло затвердевает в результате химической реакции, в которой компоненты сшивка (и, следовательно, полимеризуются) под действием кислород (не через испарение воды или другого растворители ). Олифа - ключевой компонент масляная краска и немного лаки. Некоторые обычно используемые олифы включают льняное масло, тунговое масло, маковое масло, перилловое масло, и масло грецкого ореха. Их использование сократилось за последние несколько десятилетий, так как они были заменены алкид смолы и другие связующие.

Поскольку окисление является ключом к отверждению в этих маслах, те масла, которые подвержены химической сушке, часто непригодны для приготовления пищи, а также очень подвержены превращению протухший через самоокисление - процесс, при котором жирные продукты приобретают неприятный привкус.^[1] Тряпки, ткань и бумага, пропитанные олифой, могут воспламеняться самопроизвольно (воспламеняется) через несколько часов, так как в процессе окисления выделяется тепло.

Химия процесса сушки

«Сушка», отверждение или, вернее, лечение масел является результатом самоокисление, добавление кислорода к органическому соединению и последующее сшивание. Этот процесс начинается с молекулы кислорода (O₂) в воздухе вводится в углерод-водород (C-H) облигации рядом с одной из двойных связей в ненасыщенной жирной кислоте. Результирующий гидропероксиды чувствительны к реакциям сшивания. Между соседними цепями жирных кислот образуются связи, в результате чего полимер сеть, часто видимая по образованию пленки, напоминающей кожу, на образцах. Эта полимеризация приводит к образованию стабильных пленок, которые, хотя и несколько эластичны, не растекаются или деформируются. Производные диенсодержащих жирных кислот, такие как производные линолевой кислоты, особенно склонны к этой реакции, поскольку они генерируют пентадиенил радикалы. Мононенасыщенные жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, медленнее высыхают, поскольку аллильный радикальные промежуточные соединения менее стабильны (т.е. медленнее образуются).^[2]

Упрощенные химические реакции, связанные с процессом сушки, катализируемым кобальтом. На первом этапе диен подвергается самоокислению, чтобы дать гидропероксид. На втором этапе гидропероксид соединяется с другой ненасыщенной боковой цепью с образованием поперечной связи.

Ранние стадии процесса сушки можно отслеживать по изменению веса масляной пленки. Пленка становится тяжелее, поскольку поглощает кислород. Льняное масло, например, прибавляет в весе на 17 процентов.^[3] Когда поглощение кислорода прекращается, вес пленки уменьшается по мере испарения летучих соединений. По мере старения нефти происходят дальнейшие переходы. Большое количество исходных сложноэфирных связей в молекулах масла претерпевает гидролиз, высвобождая отдельные жирные кислоты. В случае красок некоторая часть этих свободных жирных кислот (СЖК) реагирует с металлами в пигменте, образуя карбоксилаты металлов. Вместе различные несшивающие вещества, связанные с полимерной сеткой, составляют подвижные фазы. В отличие от молекул, которые являются частью самой сети, они способны перемещаться и диффундировать внутри пленки и могут быть удалены с помощью тепла или растворителя. В Мобильная фаза может играть роль в пластификации пленок краски, предотвращая их чрезмерную хрупкость. Карбоксильные группы в полимерах неподвижной фазы ионизируются, становятся отрицательно заряженными и образуют комплексы с металлом. катионы присутствует в пигменте. Исходная сеть с ее неполярными ковалентными связями заменяется иономерной структурой, удерживаемой ионными взаимодействиями. Структура этих иономерных сетей изучена недостаточно.

Большинство высыхающих масел быстро увеличивают вязкость после прогрева при отсутствии воздуха. Если масло подвергается воздействию высоких температур в течение длительного времени, оно станет эластичным и нерастворимым в масле веществом.^[3]

Роль металлических катализаторов

Процесс сушки ускоряется некоторыми солями металлов, особенно производными кобальт, марганец, или же утюг. С технической точки зрения эти осушители масла находятся координационные комплексы которые функционируют как гомогенные катализаторы. Эти соли получены из карбоксилатов липофильный карбоновые кислоты, Такие как нафтеновые кислоты сделать комплексы маслорастворимыми. Эти катализаторы ускоряют снижение гидропероксид промежуточные звенья. Происходит серия реакций присоединения. На каждом этапе образуются дополнительные свободные радикалы, которые затем участвуют в дальнейшем сшивании. В конце концов, процесс прекращается, когда пары свободных радикалов объединяются. Полимеризация происходит в течение периода от нескольких дней до нескольких лет и делает пленку сухой на ощупь. Преждевременное действие осушающих агентов приводит к образованию корки с краски, этот нежелательный процесс подавляется добавлением агентов, предотвращающих появление кожных покровов, таких как оксим метилэтилкетона, которые испаряются при нанесении краски / масла на поверхность.

Избиратели

Типичный триглицерид содержится в высыхающем масле. Триэфир получают из трех различных ненасыщенных жирных кислот, линолевая (верх), альфа-линоленовая (в середине) и олеиновые кислоты (Нижний). Порядок скорости сушки: альфа-линоленовая> линолевая> олеиновая кислота, что отражает степень их ненасыщенности.

Олифа состоят из глицерин трисложные эфиры жирных кислот. Эти сложные эфиры характеризуются высоким содержанием полиненасыщенный жирные кислоты, особенно альфа-линоленовая кислота. Одной из распространенных мер "сиккативности" (высыхания) масел является йодное число, что является показателем количества двойные связи в масле. Масла с йодным числом более 130 считаются сушильными, а с йодным числом 115–130 - полусушка, а с йодным числом менее 115 - не высыхающий.

Сравнение с восками и смолами

Без «сушки» воск, например, жесткий фильм Карнауба или вставить воск, и смолы, Такие как Dammar, копал, и шеллак, состоят из длинных, похожих на спагетти цепочек молекул углеводородов, которые переплетаются и уплотняются, но не образуют ковалентный склеивает олифой. Таким образом, воски и смолы повторно растворяются, тогда как отвержденный масляный лак или краска - нет.

Безопасность

Тряпки, ткань и бумага, пропитанные олифой, могут самовозгорание (воспламеняются) из-за тепла, выделяемого в процессе отверждения. Эта опасность возрастает, когда пропитанные маслом материалы складываются, сгруппированы или складываются вместе, что позволяет теплу накапливаться и ускорять реакцию. Меры предосторожности включают: смачивание тряпок водой и разведение их вдали от прямых солнечных лучей; полностью закрыть их в воде внутри герметичных металлических контейнеров, предназначенных для таких применений; или хранить их погруженными в растворитель в подходящих закрытых контейнерах. Тряпки, пропитанные льняным маслом, стали причиной большого пожара в Уан Меридиан Плаза В 38-этажном офисном здании были нанесены серьезные повреждения конструкции, после чего было принято решение о сносе здания.

Хотя говорят, что самовозгорание происходит, если тряпка пропитана разбавители для краски, это неверно, если в качестве разбавителя не используется олифа. Однако классические разбавители для красок не содержат олифы. Опасность возникает из-за тряпок, пропитанных масляными красками, так как это связано с олифой в красках (или лаках), а не с разбавителями. как таковой если они не были смешаны с олифой, такой как льняное семя.

Смотрите также

дальнейшее чтение

«Автоокисление». Энциклопедия Макгроу Хилла. 8-е изд. 1997 г.
Фридман, Энн и др. "Картина." www.worldbookonline.com. 2006. 46 Stetson St. # 5 Brookline, MA. 10 мая 2006 г.
«История масляной краски». www.cyberlipid.org. 5 мая 2006 г. <https://web.archive.org/web/20090916174446/http://www.cyberlipid.org/perox/oxid0011.htm >
ван ден Берг, Йорит Д. «Подвижная и стационарная фазы в традиционной выдержанной масляной краске». www.amolf.nl 2002. МОЛАРТ. 8 мая 2006 г.
Андес, Луи Эдгар, Олифы, кипяченое масло, твердые и жидкие осушители. Лондон: Скотт, Гринвуд и Ко, 1901.

внешняя ссылка

Тунговое и льняное масла Стивен Д. Рассел

[1] Ульрих Пот (2002). «Сушильные масла и сопутствующие товары». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a09_055.

[2] Нед А. Портер, Сара Э. Колдуэлл, Карен А. Миллс "Механизмы свободнорадикального окисления ненасыщенных липидов" Липиды 1995, том 30, страницы 277-290. Дои:10.1007 / BF02536034

[Apps-3] а ^б Аппс, Э.А. (1958). Технология печати чернил. Лондон: Леонард Хилл [Букс] Лимитед. п. 14.

[1]

[2]

[3]