Энергетически модифицированный цемент - Energetically modified cement

Электромагнитная совместимость из вулканических пород (Лулео, Швеция, 2020)

Энергетически модифицированные цементы (ЭМС) - это класс цементы сделано из пуццоланы (например. летучая зола, вулканический пепел, пуццолана ), кварцевый песок, доменный шлак, или портландцемент (или смеси этих ингредиентов).[1] Термин «энергетически модифицированный» возникает в силу механохимия процесс, применяемый к сырью, более точно классифицируемый как «высокоэнергетическая шаровая мельница» (HEBM). Это вызывает, среди прочего, термодинамический преобразование материала для увеличения его химическая активность.[2] Для ЭМС используемый процесс HEBM представляет собой уникальную форму специализированного вибрационного фрезерование обнаружен в Швеция и применяется только к вяжущим материалам, здесь называется «активация ЭМС».[3]

Энергетически модифицированные цементы имеют широкий спектр применения. Например, ЭМС использовались в бетон для больших инфраструктура проекты в США, соответствующие конкретным стандартам США.[4]

Обоснование

Термин «энергетически модифицированный цемент» включает простой термодинамический дескриптор для обозначения класса цементов, производимых с использованием специализированного высокоинтенсивного процесса помола, впервые открытого в 1993 г. Технологический университет Лулео (LTU) в Швеция.[5][6] Процесс преобразования запускается полностью механически, в отличие от прямого нагрева материалов.[6][7][8] Механизмы механохимических превращений часто сложны и отличаются от «традиционных» термических или фотохимических механизмов.[9][10] Эффекты HEBM-преобразования вызывают термодинамический изменение, которое в конечном итоге находится в модифицированном Энергия Гиббса.[11] Процесс увеличивает связывающую способность и скорость химической реакции преобразованных материалов.[3][12]

В LTU продолжается академическая работа и исследования в отношении "самовосстановления" свойств энергомодифицированных цементов.[13] Например, EMCs получили награды от Elsa ō Sven Thysells stiftelse for konstruktionsteknisk forskning (Фонд Эльзы и Свена Тизелл по инженерно-строительным исследованиям) Швеции.[14]

Использование термина "EMC"

Термин «энергетически модифицированный цемент» был впервые использован в 1992 году Владимиром Рониным, введенным в статье Ronin et al. датирован 1993 годом и представлен на официальном заседании академической группы Nordic Concrete Research.[15] Процесс был усовершенствован Ронином и другими, в том числе Леннартом Эльфгреном (ныне заслуженный профессор LTU).[16]

На 45-й Всемирной выставке изобретений, исследований и инноваций, проходившей в 1996 г. Брюссель, Бельгия, EMC Activation награждена золотой медалью с упоминанием ЭВРИКА, Европейская межправительственная (научно-исследовательская) организация, для "Энергетическая модификация".[17]

Термин «энергетически модифицированный» использовался где-то еще, например, совсем недавно, в 2017 году, хотя такое использование не означает, что использованный метод была активацией EMC, как определено здесь.[18]

Обзор

Заявленные претензии включают:[4][19][20][21]

  • EMC - это мелкодисперсный порошок (типичный для всех цементов), цвет которого зависит от обрабатываемого материала.
  • Цель ЭМС - заменить портландцемент требование в ступка или бетон использовался.
  • Активация EMC - это сухой процесс. Электромагнитные помехи производятся с использованием лишь части энергии, используемой при производстве портландцемента.
  • ЭМС не требуют химикатов для их термодинамического преобразования.
  • В зависимости от трансформируемого сырья существует несколько типов ЭМС.
  • В зависимости от требований пользователя поставляемые сухие продукты могут также содержать меньшую долю портландцемента.
  • Каждый тип ЭМС имеет свои собственные характеристики производительности, включая механическую нагрузку и развитие прочности. Бетон, отлитый из ЭМС, может дать значительные возможности "самовосстановления".
  • Наиболее часто используемые ЭМС изготавливаются из летучей золы и природных пуццоланов. Это относительно распространенные материалы, и их эксплуатационные характеристики могут превышать характеристики портландцемента.
  • Продукты EMC были тщательно протестированы независимыми лабораториями и сертифицированы для использования несколькими DOT США, включая Федеральное управление автомобильных дорог проекты.

ЭМС как «низкоуглеродистые» цементы

В отличие от портландцемента, производство EMC не выпускает углекислый газ что угодно. Это делает EMC "с низким содержанием углерода цементы ».[7]

Первые процитированные претензии в отношении CO EMC2- возможности восстановления были реализованы в 1999 году, когда мировое производство портландцемента составляло 1,6 миллиарда тонн в год.[19][22] С 2011 по 2019 год мировое производство портландцемента увеличилось с 3,6 до 4,1 миллиарда тонн в год.[23][Примечание 1] Потенциал энергетически модифицированного цемента для снижения выбросов CO во всем мире2 был внешне признана с 2002 года и продолжается.[5][6][8]

В своей статье 2020 года Закладка фундамента под безуглеродистый цемент, McKinsey & Co заявил:

«Традиционный цемент может конкурировать с улучшенной разновидностью - энергетически модифицированным цементом (EMC), который выделяет меньше углерода и требует меньше энергии для производства. EMC уже использовался (в сочетании с традиционным цементом) для множества проектов в Техасе».[24]

Производство и использование в полевых условиях

Применение EMC на IH-10 (Автомагистраль между штатами), Техас, США.

Отсутствие вредных выбросов или токсичных химикатов во время производства

Активация ЭМС - чисто механический процесс. Таким образом, он не включает нагревание, сжигание или химическую обработку. Это означает, что при производстве ЭМС дымы не образуются.[19]

История использования

Электромагнитные помехи производятся для использования в проектах с 1992 года для широкого спектра применений.[4] К 2010 году объем залитого бетона, содержащего ЭМС, составил около 4500000 куб ярд (3,440,496 м3 ), в основном по проектам DOT США.[4] Чтобы поместить это в контекст, это больше, чем вся конструкция Плотина Гувера, связанные с ним электростанции и сопутствующие заводы, на которых в общей сложности 4 360 000 куб. ярдов (3,333,459 м³ ) бетонной заливки - эквивалент стандартной автомагистрали США от Сан-Франциско до Нью-Йорка.[25]

Раннее использование в Швеции

Ранним проектом с использованием ЭМС из летучей золы было строительство автомобильного моста в г. Карунги, Швеция, в 1999 г., со шведской строительной фирмой Сканска. Автомобильный мост Карунги выдержал суровые испытания Карунги. субарктический климат и расходящиеся годовые и дневной диапазоны температур.[19]

Использование в США

В США энергетически модифицированные цементы были одобрены для использования рядом государственных транспортных агентств, в том числе PennDOT, TxDOT и CalTrans.[21]

В США автомобильные мосты и сотни миль дорожных покрытий были построены с использованием бетона, изготовленного из ЭМС, полученного из летучей золы.[4] Эти проекты включают разделы Межгосударственный 10.[4] В этих проектах EMC заменила не менее 50% портландцемента в залитом бетоне.[26] Это примерно в 2,5 раза больше, чем типичное количество летучей золы в проектах, где не используется энергетическая модификация.[27] Данные независимых испытаний показали, что 28-дневные требования к развитию силы были превышены во всех проектах.[26]

Еще одним проектом стало расширение пассажирских терминалов на Порт Хьюстона, Техас, где способность энергетически модифицированного цемента давать бетон, проявляющий высокую стойкость к хлористый - и сульфат –Ионная проницаемость (т.е. повышенная устойчивость к морские воды ) был фактором.[4]

Свойства бетонов и растворов на основе ЭМС

Диаграмма: «Метод Баха» для испытания бетона на прочность.[28][Заметка 2]

Индивидуальный дизайн для конечного использования

Характеристики растворов и бетонов, изготовленных из ЭМС, могут быть индивидуализированы. Например, бетон EMC может варьироваться от общего применения (для прочности и долговечности) до производства быстрого и сверхбыстрого твердения. высокопрочные бетоны (например, более 70 МПа / 10150 фунтов на квадратный дюйм за 24 часа и более 200 МПа / 29000 фунтов на квадратный дюйм за 28 дней).[20] Это позволяет энергетически модифицированным цементам давать Бетоны с высокими эксплуатационными характеристиками.

Стойкость бетонов и растворов ЭМС

Любой вяжущий материал, подвергающийся активации EMC, вероятно, будет иметь повышенную прочность, включая портландцемент, обработанный активацией EMC.[20] Что касается пуццолановых ЭМС, бетоны из пуццолановых ЭМС более долговечны, чем бетоны из портландцемента.[29]

Обработка портландцемента с активацией EMC даст высокопрочные бетоны (HPC). Эти HPC будут обладать высокой прочностью, долговечностью и будут демонстрировать большее увеличение прочности по сравнению с HPC, изготовленными из необработанного портландцемента.[20] Обработка портландцемента с помощью процесса активации EMC может увеличить развитие прочности почти на 50%, а также значительно улучшить долговечность, измеренную в соответствии с общепринятыми методами.[20][28]

Повышенная устойчивость к атакам в соленой воде

Бетон из обычного портландцемента без добавок имеет относительно пониженную стойкость к соленой воде.[28] Напротив, ЭМС демонстрируют высокую устойчивость к хлористый и сульфат ионная атака вместе с низкой щелочно-кремнеземная реакционная способность (ASR).[26] Например, были проведены испытания на долговечность по «методу Баче» (см. Диаграмму). Затем образцы, изготовленные из HPC, имеющие соответствующую прочность на сжатие 180,3 и 128,4 МПа (26 150 и 18 622 фунта на квадратный дюйм) после 28 дней отверждения, были затем испытаны с использованием метода Баха. Образцы были изготовлены из (а) ЭМС (включая портландцемент и микрокремнезем, оба подвергнутые активации ЭМС) и (б) портландцемент. Полученная потеря массы была нанесена на график для определения долговечности. Для сравнения результаты тестов показали:

  • Принимая во внимание, что эталонный портландцементный бетон имел «полное разрушение примерно после 16 циклов метода Баха, в соответствии с собственными наблюдениями Баха для высокопрочного бетона»;[20][28]
  • Бетон с высокими эксплуатационными характеристиками EMC показал «стабильно высокий уровень долговечности» на протяжении всего периода испытаний, состоящего из 80 циклов Бача, например, «практически не наблюдалось отслоения бетона».[20]

Другими словами, обработка портландцемента с помощью процесса активации EMC может увеличить развитие прочности почти на 50%, а также значительно улучшить долговечность, измеренную в соответствии с общепринятыми методами.[20]

Низкая выщелачиваемость бетонов EMC

Испытания на выщелачивание были выполнены LTU в 2001 году в Швеции от имени шведской энергетической компании на бетоне, изготовленном из летучей золы с ЭМС. Эти испытания подтвердили, что литой бетон «показал низкую удельную выщелачиваемость поверхности» в отношении «всех экологически значимых металлов».[30][31]  

ЭМС с использованием пуццоланов, таких как вулканические материалы

Демонстрация способности EMC к самовосстановлению ...
Без вмешательства трещины полностью заполнились через 4,5 месяца. [Заметка 3]

Самовосстанавливающиеся свойства пуццолановых ЭМС

Естественные пуццолановые реакции могут привести к "самовосстановлению" растворов и бетонов, содержащих эти материалы.[33][34][35] Процесс активации EMC может увеличить вероятность возникновения этих пуццолановых реакций.[36][37] Та же тенденция была отмечена и изучена в различных опорных конструкциях Собор Святой Софии построен для византийский император Юстиниан (сейчас же, Стамбул, индюк ).[38] Здесь, как и в большинстве римских цементов, растворы, содержащие большое количество пуццолана были использованы - чтобы дать то, что считалось повышенной устойчивостью к стрессовым воздействиям, вызванным землетрясения.[39]

ЭМС из пуццолановых материалов выставляют "биомиметик "способности к самовосстановлению, которые можно фотографировать по мере их развития (см. вставку рисунка).[32]

EMC, использующие калифорнийские пуццоланы

Электромагнитные помехи, полученные путем замены не менее 50% портландцемента на цемент, дали стабильные полевые результаты при применении в больших объемах.[26] Это также относится к ЭМС из природных пуццоланов (например, вулканического пепла).[40]

Отложения вулканического пепла из Южной Калифорнии были протестированы независимо; при замене 50% портландцемента полученные бетоны превысили требования соответствующих Стандарт США.[41] Через 28 дней прочность на сжатие было 4180 psi / 28.8 МПа (N / мм²). Прочность в течение 56 дней превышала требования для бетона на 4500 фунтов на квадратный дюйм (31,1 МПа), даже с учетом запаса прочности, рекомендованного Американский институт бетона.[42] Бетон, изготовленный таким образом, был податливым и достаточно прочным, что превышало стандарт 75%. пуццолановая активность как в 7 дней, так и в 28 дней.[41] Также была увеличена гладкость поверхности пуццоланов в бетоне.[41]

Влияние на пуццолановые реакции

Отложения вулканического пепла, расположенные в Южная Калифорния, СОЕДИНЕННЫЕ ШТАТЫ АМЕРИКИ.

Активация EMC - это процесс, повышающий эффективность пуццолана. химическое сродство для пуццолановых реакций.[36][37] Это приводит к более быстрому и большему развитию прочности получаемого бетона при более высоких коэффициентах замены, чем необработанные пуццоланы.[26][40] Эти трансформированные (теперь высокореактивные пуццоланы) демонстрируют дополнительные преимущества с использованием известных путей пуццолановой реакции, конечной целью которых обычно является получение ряда гидратированных продуктов. An ЯМР исследование ЭМС пришло к выводу, что активация ЭМС вызвала «образование тонких SiO2 слои вокруг C3S кристаллы », что, в свою очередь,« ускоряет пуццолановую реакцию и способствует росту более обширных сетей гидратированных продуктов ».[43]

Проще говоря, используя пуццоланы в бетоне, пористый (реактивный) портландит может быть преобразован в твердые и непроницаемые (относительно инертные) соединения, а не в пористый и мягкий относительно реактивный карбонат кальция, полученный с использованием обычного цемента.[44] Многие из конечных продуктов пуццолановой химии демонстрируют твердость более 7,0 на Шкала Мооса. Возможности "самовосстановления" могут также способствовать увеличению срока службы в полевых условиях, когда механические напряжения может присутствовать.

Более подробно, преимущества пуццоланового бетона начинаются с понимания того, что в бетоне (включая бетоны с ЭМС) портландцемент соединяется с водой с образованием камнеобразного материала посредством сложной серии химических реакций, механизмы которых еще полностью не раскрыты. понял. Этот химический процесс, называемый минеральная гидратация, образует в бетоне два вяжущих состава: гидрат силиката кальция (C-S-H) и гидроксид кальция (Са (ОН)2). Эту реакцию можно отметить тремя способами:[45]

  • Стандартные обозначения:
  • Сбалансированный:

Основная реакция гидратации образует два продукта:

  1. Гидрат силиката кальция (C-S-H), придающий бетону прочность и стабильность размеров. Кристаллическая структура C-S-H в цементном тесте еще не полностью решена, и все еще продолжаются дискуссии по поводу его наноструктура.[46]
  2. Гидроксид кальция (Ca (OH)2), который в химии бетона также известен как Портландит. По сравнению с гидратом силиката кальция портландит относительно пористый, проницаемый и мягкий (от 2 до 3, на Шкала Мооса ).[47] Это также сектильный, с гибкими расщепление хлопья.[48] Портландит растворяется в воде, образуя щелочной раствор, который может снизить устойчивость бетона к воздействию кислоты.[29]

Портландит составляет около 25% бетона, сделанного на портландцементе без пуццолановых вяжущих материалов.[44] В этом типе бетона диоксид углерода медленно поглощается, превращая портландит в нерастворимый. карбонат кальция (CaCO3) в процессе, называемом карбонизация:[44]

В минеральной форме карбонат кальция может иметь широкий диапазон твердости в зависимости от того, как он образован. В самом мягком виде карбонат кальция может образовываться в бетоне в виде мел (твердостью 1.0 по Шкала Мооса ). Как и портландит, карбонат кальция в минеральной форме может быть пористым, проницаемым и иметь плохую стойкость к кислотному воздействию, которое вызывает выделение углекислого газа.

Однако пуццолановые бетоны, включая ЭМС, продолжают потреблять мягкий и пористый портландит по мере продолжения процесса гидратации, превращая его в дополнительно затвердевший бетон по мере того, как гидрат силиката кальция (C-S-H), а не карбонат кальция.[44] В результате получается более плотный, менее водопроницаемый и более прочный бетон.[44] Эта реакция является кислотно-основная реакция между портландитом и кремниевая кислота (ЧАС4SiO4), который можно представить следующим образом:[49]

 [Примечание 4]

Кроме того, многие пуццоланы содержат алюминат (Al (OH)4), который будет реагировать с портландитом и водой с образованием:

Химический состав пуццоланового цемента (наряду с химией высокоалюминатного цемента) сложен и сам по себе не ограничен вышеуказанными путями. Например, стрэтлингит может быть образован несколькими способами, в том числе согласно следующему уравнению, которое может увеличить прочность бетона:[52]

C2AH8 + 2CSH + AH3 + 3Н → С2ЯСЕНЬ8 (обозначение химика цемента) [53]

Роль пуццоланов в химии бетона до конца не изучена. Например, стрэтлингит - это метастабильный, который в условиях высокой температуры и содержания воды (который может образовываться на ранних стадиях отверждения бетона) сам по себе может давать стабильный кальций-алюминиевый гранат (см. первый пункт выше).[54] Это можно представить следующим уравнением:

3C2AH8 → 2С3AH6 + AH3 + 9H (обозначение химика цемента) [55]

Согласно первому пункту, хотя включение кальций-алюминиевого граната само по себе не является проблемой, если он вместо этого образуется указанным выше способом, то в бетоне могут возникнуть микротрещины и потеря прочности.[56] Однако добавление в бетонную смесь пуццоланов с высокой реакционной способностью предотвращает такую ​​реакцию превращения.[57] В целом, в то время как пуццоланы обеспечивают ряд химических путей образования отвержденных материалов, пуццоланы с "высокой реакционной способностью", такие как доменный шлак (GGBFS) также может стабилизировать определенные пути. В этом контексте было продемонстрировано, что ЭМС, изготовленные из летучей золы, позволяют производить бетон, который соответствует тем же характеристикам, что и бетон, содержащий «120 шлак» (т.е. GGBFS) в соответствии со стандартом США ASTM C989.[26][58]

Портландит при воздействии низких температур, влажности и конденсации может реагировать с сульфат ионы вызывать высол; Пуццолановая химия снижает количество доступного портландита для уменьшения высолов.[59]

Активация EMC

Аморфизация: Изображение момента удара во время HEBM.[60]

Целью активации EMC является фундаментальное разрушение кристаллическая структура обработанного материала, чтобы отобразить его аморфный.[36] Хотя это изменение увеличивает химическую активность обрабатываемого материала, никакой химической реакции не происходит. в течение процесс активации EMC.

Сама механохимия может быть определена как раздел химии, который занимается «химическим и физико-химическим преобразованием веществ во всех агрегатных состояниях, вызванных действием механической энергии». [61] ИЮПАК не содержит стандартного определения термина механохимия, вместо определения «механохимического реакция«как химическая реакция», вызванная прямым поглощением механической энергии », отмечая при этом, что« сдвиг, растяжение и измельчение являются типичными методами механохимического образования реакционных центров ».[62][63]

Более узко, «механическая активация» была термином, впервые определенным в 1942 году как процесс, «включающий повышение реакционной способности вещества. который остается химически неизменным." [64] Еще более узко, активация EMC - это специализированная форма механической активации, ограниченная применением высокоэнергетической шаровой мельницы (HEBM) к вяжущим материалам. В более узком смысле, EMC Activation использует вибрационное фрезерование, да и то, только используя собственное мелющие тела.[36]

Термодинамическое обоснование

Более конкретно, HEBM можно описать как увеличение химической активности материала за счет увеличения его химической потенциал энергия. При активации EMC переданная механическая энергия сохраняется в материале в виде дефектов решетки, вызванных разрушением кристаллической структуры материала. Следовательно, процесс превращает твердые вещества в термодинамически и структурно более неустойчивый состояний, позволяя объяснить эту повышенную реактивность как увеличение энергии Гиббса:[65]

  где, для температуры , условия и - соответствующие значения Гиббса для обработанного и необработанного материала.

В простейшем случае HEBM вызывает разрушение кристаллических связей, увеличивая реакционную способность материала.[66] С термодинамической точки зрения, любая последующая химическая реакция может снизить уровень избыточной энергии в активированном материале (то есть в качестве реагента) с образованием новых компонентов, содержащих как более низкую химическую энергию, так и более стабильную физическую структуру. И наоборот, чтобы привести предварительно обработанный материал в более реактивное физическое состояние, процесс разупорядочения во время процесса HEBM может быть оправдан как эквивалентный декристаллизация (и, следовательно, увеличение энтропии), что частично приводит к увеличению объема (уменьшению насыпной плотности). Обратный процесс, иногда называемый «расслаблением», может быть почти мгновенным (10−7 до 10−3 секунд) или займет гораздо больше времени (например, 106 секунд).[67] В конечном итоге любой общий сохранил термодинамический эффект можно обосновать тем, что любой такой обеспечить регресс процесс сам по себе не может достичь идеального термодинамического конечного состояния. В результате в процессе механической активации минералов обратные процессы «релаксации» не могут полностью уменьшить созданную свободную энергию Гиббса. Следовательно, в материале остается энергия, которая накапливается в кристаллической решетке. дефекты создан.[68][69]

Чистый термодинамический эффект HEBM

В целом, HEBM оказывает чистый термодинамический эффект:[70][71][72]

  • Структурное разупорядочение предполагает увеличение как энтропии, так и энтальпии и, таким образом, стимулирует свойства кристалла в соответствии с термодинамическими модификациями. Только небольшая часть (приблизительно 10%) избыточной энтальпии активированного продукта может быть учтена как увеличение площади поверхности.
  • Вместо этого основная часть избыточной энтальпии и модифицированных свойств может быть отнесена на счет развития термодинамически нестабильных состояний в решетке материала (а не как уменьшение размера частиц).
  • Поскольку активированная система нестабильна, процесс активации обратим, что приводит к дезактивации, перекристаллизации, потере энтропии и выходу энергии из системы. Этот обратный («релаксационный») процесс продолжается до термодинамического равновесия, но в конечном итоге никогда не может достичь идеальной структуры (то есть структуры, свободной от дефектов).
  • Более полное описание такого процесса «активации» учитывает также энтальпию, которая, согласно Уравнение Гиббса-Гельмгольца, свободная энергия Гиббса между активированным и неактивированным твердым телом может быть представлена:
   где, изменение энтальпии и изменение энтропии.

Возникающее кристаллическое расстройство

Где разупорядочение кристаллов низкое, очень мала (если не пренебречь). Напротив, в сильно деформированных и неупорядоченных кристаллах значения может иметь значительное влияние на выделенную свободную энергию Гиббса. Не говоря уже о тепле, выделяемом во время процесса из-за трения и т. д., возникающих во время процесса активации, избыточная свободная энергия Гиббса, удерживаемая в активированном материале, может быть оправдана как обусловленная двумя изменения, а именно увеличение () удельная поверхность; и () дефектная структура.[73][72] В успешных процессах HEBM, таких как активация EMC:[74][75]

  • относительно (), только около 10% избыточной энергии такого активированного продукта можно учесть как изменение площади поверхности.
  • относительно (), почти вся переданная энергия содержится в реальных структурных дефектах обрабатываемого материала.

Примерное значение для активации EMC

Относительно невысокое значение () по сравнению с высоким значением () служит для дальнейшего отличия HEBM от обычного измельчения или «фрезерования» (где вместо этого единственная цель состоит в увеличении площади поверхности обрабатываемых материалов), тем самым объясняя изменение энтропии полученного материала в форме упругой энергии (хранящейся в дефектах решетки, на «релаксацию» которых могут уйти годы), которая является «источником избыточной энергии Гиббса и энтальпии».[73] Что касается энтальпии , можно получить четыре дескриптора, чтобы обеспечить обзор общего изменения во время такого процесса активации:[74][76][77]

  где:
  • является мерой плотность дислокаций;
  • - мера новых фаз (полиморфное превращение);
  • является мерой образования аморфного материала;
  • - мера удельной поверхности.

Поскольку большая часть работы, выполняемой в процессе активации EMC, идет на аспект () над, тривиально. Следовательно, основные функции изменения энтальпии приблизительно равны:

При активации EMC вышеупомянутые условия и считаются особенно заметными из-за характера наблюдаемых изменений физической структуры.[36] Следовательно, изменение энтальпии возникновение во время активации EMC может быть приблизительно равно:[76][77]

      т.е.   
где:

Низкотемпературная реактивность

Исходя из вышеуказанной термодинамической конструкции, активация EMC приводит к высокому аморфный фаза, которая может быть оправдана большой а также большой увеличение.[36][76][77] Преимущества активации EMC значительны в означает, что реактивность ЭМС меньше зависит от температуры. С точки зрения термодинамического импульса любой реакции, общее не является зависимый, что означает, что материал, подвергшийся HEBM с соответствующей отметкой может реагировать при более низкой температуре (поскольку «активированный» реагент становится менее зависимым от температурно-зависимой функции для его дальнейшего развития). Кроме того, реакция EMC может проявлять физические механизмы в чрезвычайно малых масштабах с образованием тонких SiO2 слои », чтобы способствовать протеканию реакции - с предположением, что активация EMC увеличивает соотношение благоприятных участков реакции.[43] Исследования в другом месте показали, что HEBM может значительно снизить температуру, необходимую для протекания последующей реакции (вплоть до трехкратного снижения), в результате чего основной компонент общей динамики реакции инициируется в «нанокристаллической или аморфной фазе», чтобы продемонстрировать «необычно низкие или даже отрицательные значения кажущейся энергии активации», необходимые для того, чтобы вызвать химическую реакцию.[78]

В целом, EMC, вероятно, меньше зависят от температуры для дальнейшего развития химического пути (см. Раздел выше о пуццолановых реакциях), что может объяснить, почему EMC обеспечивают самоисцеление преимущества даже при низких арктических температурах.[79][80]

Физическое обоснование (аморфизация)

Большие изменения в , в частности, в результирующих значениях и дать представление об эффективности EMC Activation. Аморфизация кристаллического материала в условиях высокого давления «является довольно необычным явлением» по той простой причине, что «большинство материалов фактически подвергаются обратному превращению из аморфного в кристаллический в условиях высокого давления».[81] Аморфизация представляет собой сильно искаженную «периодичность» элемента решетки материала, содержащую относительно высокую свободную энергию Гиббса.[68][70] Действительно, аморфизацию можно сравнить с квазирасплавленный штат.[69][71]

В целом, как и другие процессы HEBM, активация EMC вызывает кристаллическое разрушение из-за чрезвычайно сильных и разрушительных факторов, которые возникают на наномасштабе обрабатываемого материала.[82] Несмотря на непродолжительность и высокую фокусировку, процессы повторяются с высокой частотой: следовательно, считается, что эти факторы имитируют давление и температуру, обнаруживаемые глубоко внутри Земли и вызывающие требуемый фазовый переход.[2] Например, Питер Тиссен разработал магма-плазменная модель что предполагает локальные температуры - выше 103 Кельвина - может генерироваться в различных точках удара, чтобы вызвать мгновенное возбуждение плазма состояние в материале, характеризующееся выбросом электроны и фотоны вместе с образованием возбужденных фрагментов (см. диаграмму выше).[83] Экспериментальные данные, собранные из локализованного образования трещин, которое само по себе является важным компонентом активации EMC, подтвердили температуры в этой области еще в 1975 году.[84]

Вибрационные шаровые мельницы (VBM)

Для активации ЭМС используется метод HEBM - это вибрационная шаровая мельница (VBM).[36] VBM использует вертикальный эксцентриковый приводной механизм для вибрации закрытой камеры со скоростью до многих сотен циклов в минуту. Камера заполняется обрабатываемым материалом вместе со специализированными предметами, называемыми мелющие тела. В самом простом формате такими носителями могут быть простые шары, изготовленные из специализированных керамика. На практике EMC Activation использует широкий спектр мелющих тел различных размеров, форм и композитов для достижения требуемого механохимического преобразования.[4]

Было высказано предположение, что VBM будет измельчать в 20-30 раз быстрее вращающейся шаровой мельницы, что свидетельствует о том, что механизм VBM особенно хищный.[85]

VBM Kinetics

Проще говоря, сжимающая сила действуя между двумя идентичный сталкивающиеся шары в VBM могут быть выражены:[86]

     где,
где, масса обоих шаров, радиус, абсолютная скорость удара и то Модуль для младших материала мячей.[86]


Как видно, увеличение скорости удара увеличивается. . Размер и масса мелющих тел также вносят свой вклад. член знаменателя включает это означает, что характер материала, используемого для мелющих тел, является важным фактором ( в конечном итоге возведен в квадрат , поэтому его отрицательное значение не имеет значения). Более того, из-за быстрой вибрации мелющим телам передается высокое ускорение, в результате чего непрерывные, короткие, резкие удары по нагрузке приводят к быстрому уменьшению размера частиц.[85] Кроме того, высокое давление и напряжения сдвига способствовать необходимому фазовому переходу в аморфное состояние как в точке удара, так и при прохождении ударных волн, которые могут создавать даже более высокие давления, чем сам удар.[82]

Например, время контакта при столкновении двух мячей может составлять всего 20 мкс, создавая давление 3,3 ГПа вверх и с соответствующим повышением температуры окружающей среды на 20 Кельвин.[82] Из-за непродолжительности воздействия скорость изменения импульс имеет важное значение - генерирует ударную волну длительностью всего 1-100 мкс, но с соответствующим давлением 10 ГПа вверх и сильно локализованной и фокусной температурой (то есть в наномасштабе) до нескольких тысяч градусов Кельвина.[82] Чтобы поместить это в контекст, давление в 10 ГПа эквивалентно примерно 1000 км морской воды. В качестве другого примера, удар двух одинаковых стальных шариков диаметром 2,5 см со скоростью 1 м / с приведет к столкновению. плотность энергии из более 109 джоули / м2с шариками из оксида алюминия того же диаметра 2,5 см и скоростью 1 м / с, генерирующими еще большую плотность энергии.[86] Столкновения происходят за очень короткий промежуток времени, и, следовательно, «скорость выделения энергии на относительно небольшой площади контакта может быть очень высокой».[86]

Смотрите также

Справочная информация по активации EMC:

Академический:

Заметки

  1. ^ Два аспекта:(Я) 2011 г. Мировое производство портландцемента составило примерно 3,6 млрд тонн в год. Геологическая служба США (USGS) (2013) и является скорее достаточно точной ассимиляцией, чем оценкой как таковой. Также обратите внимание, что в том же отчете в 2012 году было подсчитано, что мировое производство портландцемента увеличится до 3,7 миллиарда тонн (увеличение на 100 миллионов тонн по сравнению с аналогичным периодом прошлого года). когда на самом деле фактический показатель за 2012 год составлял 3,8 миллиарда тонн.  (II) Оценка общего мирового производства CO2 на 2011 год: 33,376 миллиарда тонн (без учета международных перевозок). Источник: E.U. Европейская комиссия, Объединенный исследовательский центр (JRC) / PBL Нидерландское агентство по оценке окружающей среды. База данных по выбросам для глобальных атмосферных исследований (EDGAR), выпуск версии 4.2. Тенденции 2009–2011 гг. Были оценены для секторов, связанных с энергетикой, на основе потребления ископаемого топлива за 2009–2011 гг. BP Обзор мировой энергетики за 2011 год (BP, 2012) по производству цемента на основе предварительных данных USGS (2012), за исключением Китая, для которого использовались Национальное бюро статистики Китая (NBS) (2009, 2010, 2011).
    [По состоянию на май 2013 г. См. EDGAR, раздел внешних ссылок].
  2. ^ «Метод Баче» для испытания бетона на прочность имитирует суточные колебания температуры в рассол. Тест 1 или Тест 2 могут использоваться или выполняться последовательно в течение 48 часов. Метод вызывает насыщение на 7,5% поваренная соль вода (т.е. более высокая концентрация, чем морские воды ) с последующим замораживанием или нагреванием в 24-часовом цикле для имитации высокой дневной диапазоны температур. Выбранный цикл повторяется до тошноты, чтобы определить потерю массы. Следовательно, метод Баче общепризнан как одна из самых жестких процедур испытания бетона как аналог на прочность.
  3. ^ На большой фотографии изображена бетонная испытательная балка, изготовленная из ЭМС, подвергшаяся трехточечному изгибу RILEM в Технологическом университете Лулео в Швеции (февраль 2013 г.). Это лечение вызывает появление трещин для проверки склонности к "самовосстановлению". Был использован бетон (общая масса: 350 кг / м³), содержащий 40% портландцемента и 60% ЭМС из летучей золы. ФОТО А: Трещины со средней шириной 150-200 мкм образовывались после примерно 3-недельного отверждения в воде. ФОТО B: Без каких-либо вмешательств, пуццолановый бетон большого объема показал постепенное заполнение трещин вновь синтезированным гелем CSH (продукт продолжающейся пуццолановой реакции). Они были полностью заполнены примерно через 4,5 месяца. В течение периода наблюдения также было зафиксировано непрерывное развитие силы благодаря продолжающейся пуццолановой реакции. Это, вместе с наблюдаемыми свойствами «самовосстановления», положительно влияет на долговечность бетона. Все фотографии Доктор В. Ронин и Федерация бетона северных стран.
  4. ^ Дальнейшие примечания по пуццолановой химии: (А) Отношение Ca / Si (или C / S) и количество молекул воды могут варьироваться, чтобы варьировать стехиометрию C-S-H. (B) Часто кристаллогидраты образуются, например, когда алюминат трикальция реагирует с растворенным сульфат кальция с образованием кристаллогидратов (3CaO · (Al, Fe)2О3·CaSO4· НГн2О, общая упрощенная формула). Это называется AFm («оксид алюминия, оксид железа, моносульфат») фаза. (C) AFm фаза как таковой не является эксклюзивным. С одной стороны, пока сульфаты вместе с другими анионами, такими как карбонаты или хлориды можно добавить к AFm фазе, они также могут вызвать AFt фаза, где эттрингит образуется (6CaO·Al2О3·3SO3·32H2O или C6S3ЧАС32). (D) Как правило, AFm фаза важна в дальнейшем процессе гидратации, тогда как AFt фаза может быть причиной разрушения бетона, известного как DEF. DEF может быть особой проблемой для непуццолановых бетонов (см., Например, Folliard, K., et al., Предотвращение ASR / DEF в новом бетоне: окончательный отчет, TXDOT и U.S. FHWA: док. FHWA / TX-06 / 0-4085-5, Ред. 06/2006). (E) Считается, что пуццолановые химические пути, использующие Ca2+ ионы вызывают AFt маршрут будет относительно подавлен.

использованная литература

  1. ^ Марк Энтони Бенвенуто (24 февраля 2015 г.). Промышленная химия: для продвинутых студентов. Де Грюйтер. С. 134–. ISBN  978-3-11-035170-5.
  2. ^ а б Толе, Ильда; Хабермель-Цвирцен, Карин; Цвирцен, Анджей (1 августа 2019 г.). «Механохимическая активация природных глинистых минералов: альтернатива производству устойчивых цементных вяжущих - обзор». Минералогия и петрология. Springer. 113 (4): 449–462. Bibcode:2019MinPe.113..449T. Дои:10.1007 / s00710-019-00666-y.
  3. ^ а б Жан-Пьер Бурназель; Ив Малье (1998). PRO 4: Международная конференция RILEM по бетону: от материала к конструкции. Публикации РИЛЕМ. С. 101–. ISBN  978-2-912143-04-4.
  4. ^ а б c d е ж г час Ронин, В; Эльфгрен, Л. (2010). Промышленно проверенное решение для экологически чистых покрытий из крупномасштабного пуццоланового бетона - с использованием энергетически модифицированного цемента, EMC (PDF). Вашингтон, округ Колумбия, США: Транспортный исследовательский совет национальных академий.
  5. ^ а б Humpreys, K .; Махасенан, М. (2002). На пути к устойчивой цементной промышленности Подисследование 8: Изменение климата. Женева, Швейцария: Всемирный совет предпринимателей по устойчивому развитию (WBCSD).
  6. ^ а б c Харви, Д. (2013). Энергия и новая реальность 1 - энергоэффективность и спрос на энергетические услуги. Тейлор и Фрэнсис. ISBN  9781136542718.
  7. ^ а б Кумар, Р. Кумар, S; Mehrotra, S (2007). «На пути к экологически безопасным решениям для летучей золы посредством механической активации». Сохранение и переработка ресурсов. Лондон: Elsevier Ltd. 52 (2): 157–179. Дои:10.1016 / j.resconrec.2007.06.007. ISSN  0921-3449.
  8. ^ а б Хасанбейги, А; Цена, л; Линия; Национальная лаборатория Лоуренса Беркли, LBNL Paper LBNL-5434E (2013). «Новые технологии энергоэффективности и снижения выбросов CO2 для производства цемента и бетона». Обзоры возобновляемых и устойчивых источников энергии. Лондон: Elsevier Ltd. 16 (8): 6220–6238. Дои:10.1016 / j.rser.2012.07.019. ISSN  1364-0321.
  9. ^ Hickenboth, Charles R .; Мур, Джеффри С .; White, Scott R .; Соттос, Нэнси Р.; Бодри1, Джером; Уилсон, Скотт Р. (2007). "Смещение реакционных путей с помощью механической силы". Природа. 446 (7134): 423–427. Bibcode:2007Натура.446..423H. Дои:10.1038 / природа05681. PMID  17377579. S2CID  4427747.(требуется подписка)
  10. ^ Карлье Л. и др., Зеленая аптека с использованием синтеза без растворителей: исследование механизма в случае дибензофеназина, Powder Technol. 2013, 240, 41-47.
  11. ^ Живанович, Д; Андрич, Л; Секулич, Ž; Милошевич, S (1999). «Механическая активация слюды». In Stojanović, B.D .; Скороход, В.В .; Николич, М.В. (ред.). Передовая наука и технология спекания. Springer. С. 211–217. Дои:10.1007/978-1-4419-8666-5_29. ISBN  978-1-4613-4661-6.
  12. ^ Дэнни Харви (12 августа 2010 г.). Энергия и новая реальность 1: энергоэффективность и спрос на энергетические услуги. Рутледж. С. 385–. ISBN  978-1-136-54272-5.
  13. ^ Eflgren, L .; Форум по будущей инфраструктуре, Кембриджский университет (28 марта 2013 г.). «Форум инфраструктуры будущего: скандинавские точки зрения». Цитировать журнал требует | журнал = (Помогите)
  14. ^ "Stipendieutdelning" (на шведском языке). Luleå Tekniska Universitet. Получено 24 марта 2014.
  15. ^ Ронин, В .; Джонассон, Дж. Э. (1993). «Новая технология бетона с использованием энергомодифицированного цемента (ЭМС)». Материалы: Северное совещание по исследованию бетона, Гетеборг, Швеция. Осло, Норвегия: Norsk Betongforening (Северные исследования бетона): 53–55. Цитировать журнал требует | журнал = (Помогите)
  16. ^ Сайт LTU. "Профессор Леннарт Эльфгрен". ltu.se.
  17. ^ ЭВРИКА. «Золотая награда EUREKA для EMC Cement» (PDF).
  18. ^ Кришнарадж, L; Редди, YBS; Мадхусудхан, Н. Равичандран, PT (2017). «Влияние энергетически модифицированной золы-уноса на долговечность цементного раствора» (PDF). Расаянский журнал химии. 10 (2): 423–428. Дои:10.7324 / RJC.2017.1021682.
  19. ^ а б c d Hedlund, H; Ронин, В; Jonasson, JE; Эльфгрен, Л. (1999). «Grönare Betong» [Зеленый цемент]. 91 (7). Стокгольм, Швеция: Förlags AB Bygg & teknik: 12–13. Цитировать журнал требует | журнал = (Помогите)
  20. ^ а б c d е ж г час Эльфгрен, Л; Justnes, H; Ронин, В (2004). Бетоны с высокими эксплуатационными характеристиками с энергетически модифицированным цементом (ЭМС) (PDF). Кассель, Германия: Kassel University Press GmbH. С. 93–102.
  21. ^ а б Федеральное управление автомобильных дорог США (FHWA). «Презентация EMC Cement 18 января 2011 г.». Вашингтон.
  22. ^ «Спецификация цемента» (PDF). Геологическая служба США. USGS. 2001 г.. Получено 14 августа 2020.
  23. ^ «Спецификация цемента» (PDF). Геологическая служба США. USGS. 2020 г.. Получено 10 августа 2020.
  24. ^ Czigler, T; Reiter, S; Somers, K (май 2020 г.). «Закладка фундамента безуглеродного цемента» (PDF). McKinsey & Co. Архивировано из оригинал 24 августа 2020 г.. Получено 24 августа 2020.
  25. ^ USBR. «Часто задаваемые вопросы и ответы о плотине Гувера». Бюро мелиорации США. Получено 10 августа 2020.
  26. ^ а б c d е ж EMC Cement BV. Сводка характеристик CemPozz® (летучая зола) в бетоне (PDF). EMC Cement BV, 2012 г.
  27. ^ Schneider, M .; Ромер М., Чудин М. Bolio C .; Щудин, М .; Болио, Х. (2011). «Устойчивое производство цемента - настоящее и будущее». Цемент и бетонные исследования. 41 (7): 642–650. Дои:10.1016 / j.cemconres.2011.03.019.
  28. ^ а б c d Бач, М. (1983). «Уплотненный цемент / материалы на основе ультратонких частиц». Труды Второй Международной конференции по суперпластификаторам в бетоне.
  29. ^ а б Chappex, T .; Скривенер К. (2012). «Щелочная фиксация C-S-H в смешанных цементных пастах и ​​ее связь с щелочной реакцией кремнезема». Цемент и бетонные исследования. 42 (8): 1049–1054. Дои:10.1016 / j.cemconres.2012.03.010.
  30. ^ Частное исследование Технологического университета Лулео (2001 г.) "Diffusionstest för Cementstabiliserad flygaska", LTU Rapport AT0134: 01, 2001-09-03
  31. ^ Ронин, В; Jonasson, JE; Хедлунд, H (1999). "Экологически эффективные вяжущие вещества на основе портландцемента", разбирательство в Сандефьорде, Норвегия, 20–24 июня 1999 г.. Норвегия: Norsk Betongforening. С. 1144–1153.
  32. ^ а б Ронин, В; Эмборг, М; Эльфгрен, Л. (2014). «Самовосстановление и аспекты микроструктуры бетона с использованием энергетически модифицированного цемента с большим количеством пуццоланов». Скандинавские исследования бетона. 51: 129–142.
  33. ^ Ян, Y; Lepech, M.D .; Ян, Э .; Ли, В. К. (2009). «Автогенное заживление инженерных цементных композитов в условиях влажно-сухого цикла». Цемент и бетонные исследования. 39 (5): 382–390. Дои:10.1016 / j.cemconres.2009.01.013. ISSN  0008-8846.
  34. ^ Li, V., C .; Герберт, Э. (2012). «Прочный самовосстанавливающийся бетон для устойчивой инфраструктуры» (PDF). Журнал передовых бетонных технологий. Японский институт бетона. 10 (6): 207–218. Дои:10.3151 / jact.10.207.
  35. ^ Van Tittelboom, K .; Де Бели, Н. (2013). «Самовосстановление в цементных материалах - обзор». Материалы. 6 (6): 2182–2217. Bibcode:2013 Mate .... 6.2182V. Дои:10.3390 / ma6062182. ISSN  1996-1944. ЧВК  5458958. PMID  28809268.
  36. ^ а б c d е ж г Justnes, H; Эльфгрен, Л; Ронин, В (2005). «Механизм действия энергетически модифицированного цемента по сравнению с соответствующим смешанным цементом». Цемент и бетонные исследования. Elsevier (Лондон) и Pergamon Press (Оксфорд). 35 (2): 315–323. Дои:10.1016 / j.cemconres.2004.05.022. ISSN  0008-8846.
  37. ^ а б Реферат патента на выданный патент «Процесс производства цементов с пониженными выбросами углекислого газа» (номер публикации: WO/2004/041746; номер международной заявки: PCT / SE2003001009; дата публикации: 21.05.2004; дата международной подачи: 16.06.2003)
  38. ^ Moropoulou, A .; Cakmak, A .; Labropoulos, K.C .; Van Grieken, R .; Торфс, К. (январь 2004 г.). «Ускоренная микроструктурная эволюция фазы силикат-гидрата кальция (C-S-H) в пуццолановых пастах с использованием тонкодисперсных кремнистых источников: сравнение с историческими пуццолановыми растворами». Цемент и бетонные исследования. 34 (1): 1–6. Дои:10.1016 / S0008-8846 (03) 00187-X.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  39. ^ Моропулу, А; Cakmak, A., S., Biscontin, G., Bakolas, A., Zendri, E .; Biscontin, G .; Баколас, А .; Зендри, Э. (декабрь 2002 г.). «Усовершенствованные композиты на основе византийского цемента, стойкие к землетрясениям: щебень / известковый раствор собора Святой Софии Юстиниана». Строительные и строительные материалы. 16 (8): 543. Дои:10.1016 / S0950-0618 (02) 00005-3. ISSN  0950-0618.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  40. ^ а б EMC Cement BV. Краткое описание характеристик CemPozz® (натуральный пуццолан) в бетоне (PDF). EMC Cement BV, 2012 г.
  41. ^ а б c Штейн, Б. (2012). Краткое изложение технических оценок и аналитических исследований Cempozz®, полученного из калифорнийских природных пуццоланов (PDF). Сан-Франциско, США: Construction Materials Technology Research Associates, LLC.
  42. ^ ACI 318 «Требования строительных норм и правил для конструкционного бетона и комментарии»
  43. ^ а б Johansson, K; Ларрсон, К; Анцуткин, О; Форслинг, Вт; Rao, KH; Ронин, V (1999). "Кинетика реакций гидратации в цементном тесте с механохимически модифицированным цементом 29Si ЯМР-прядение под магическим углом". Цемент и бетонные исследования. Пергамон. 29 (10): 1575–81. Дои:10.1016 / S0008-8846 (99) 00135-0. Получено 14 августа 2020.
  44. ^ а б c d е Барогель Боуни, V (1996). Bournazel, J. P .; Малиер, Ю. (ред.). Текстура и влагостойкость обычных и высокоэффективных цементных материалов (в PRO 4: Бетон: от материала к конструкции). 144 на 156: РИЛЕМ. п. 360. ISBN  2-912143-04-7.CS1 maint: location (ссылка на сайт)
  45. ^ «Гидратация цемента». Понимание цемента.
  46. ^ См., Например, Томас, Джеффри Дж .; Дженнингс, Хэмлин М. (январь 2006 г.). «Коллоидная интерпретация химического старения геля C-S-H и его влияния на свойства цементного теста». Цемент и бетонные исследования. Эльзевир. 36 (1): 30–38. Дои:10.1016 / j.cemconres.2004.10.022. ISSN  0008-8846.
  47. ^ Портландит в Webmineral
  48. ^ Справочник по минералогии
  49. ^ Mertens, G .; Snellings, R .; Ван Бален, К .; Bicer-Simsir, B .; Verlooy, P .; Эльсен, Дж. (Март 2009 г.). «Пуццолановые реакции обычных природных цеолитов с известью и параметры, влияющие на их реакционную способность». Цемент и бетонные исследования. 39 (3): 233–240. Дои:10.1016 / j.cemconres.2008.11.008.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  50. ^ Ca3Al2(SiO4)3-х(ОЙ)4x, с участием гидроксид (OH), частично замещая кремнезем (SiO4)
  51. ^ Webmineral.com. «Данные о минералах стратлингита». Получено 6 декабря 2013.. Смотрите также, Дин, Цзянь; Фу, Ян; Beaudoin, J.J. (Август 1995 г.). «Образование стратлингита в системах высокоглиноземистый цемент - кремнеземный дым: значение ионов натрия». Цемент и бетонные исследования. 25 (6): 1311–1319. Дои:10.1016 / 0008-8846 (95) 00124-У.
  52. ^ Midgley, H.G .; Бхаскара Рао, П. (март 1978 г.). «Образование стратлингита 2CaO.SiO2.Al2O3.8H2O в связи с гидратацией высокоглиноземистого цемента». Цемент и бетонные исследования. 8 (2): 169–172. Дои:10.1016/0008-8846(78)90005-4. ISSN  0008-8846.. Смотрите также, Мидгли, Х.Г. (март 1976 г.). «Количественное определение фаз в клинкерах высокоглиноземистого цемента методом рентгеновской дифракции». Цемент и бетонные исследования. 6 (2): 217–223. Дои:10.1016/0008-8846(76)90119-8. ISSN  0008-8846.
  53. ^ Heikal, M .; Радван, М. М.; Морси, М. С (2004). «Влияние температуры отверждения на физико-механические характеристики алюминатного цемента с воздушным охлаждением шлака или водоохлаждаемого шлака» (PDF). Керамика-Силикаты. 48 (4): 185–196.. Смотрите также, Abd-El.Aziz, M.A .; Abd.El.Aleem, S .; Хейкал, Мохамед (январь 2012 г.). «Физико-химические и механические характеристики пуццолановых цементных паст и растворов, гидратированных при различных температурах отверждения». Строительные и строительные материалы. 26 (1): 310–316. Дои:10.1016 / j.conbuildmat.2011.06.026. ISSN  0950-0618.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  54. ^ Mostafa, Nasser Y .; Zaki, Z.I .; Абд Элькадер, Омар Х. (ноябрь 2012 г.). «Химическая активация цементных композитов на основе алюмината кальция, отверждаемых при повышенной температуре». Цементные и бетонные композиты. 34 (10): 1187–1193. Дои:10.1016 / j.cemconcomp.2012.08.002. ISSN  0958-9465.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  55. ^ Тейлор, HFW, (1990) Химия цемента, Лондон: Academic Press, стр. 319–23.
  56. ^ Матусинович, Т; Šipušić, J; Врбос, Н. (ноябрь 2003 г.). «Соотношение пористости и прочности в цементных пастах на основе алюмината кальция». Цемент и бетонные исследования. 33 (11): 1801–1806. Дои:10.1016 / S0008-8846 (03) 00201-1. ISSN  0008-8846.
  57. ^ См., Например, Majumdar, A.J .; Сингх, Б. (ноябрь 1992 г.). «Свойства некоторых смесевых высокоглиноземистых цементов». Цемент и бетонные исследования. 22 (6): 1101–1114. Дои:10.1016/0008-8846(92)90040-3. ISSN  0008-8846.
  58. ^ ASTM International (2010). «ASTM C989: Стандартные технические условия на шлаковый цемент для использования в бетоне и строительных растворах». Книга стандартов тома. 4 (2). Дои:10.1520 / c0989-10.
  59. ^ Nhar, H .; Watanabe, T .; Хашимото, К. и Нагао, С. (2007). Выцветание бетонных изделий для блочных дорожных покрытий (Девятая Международная конференция CANMET / ACI по последним достижениям в технологии бетона: редактор, Малхотра, В., М., 1-е изд.). Фармингтон-Хиллз, штат Мичиган: Американский институт бетона. С. 19–34. ISBN  9780870312359.
  60. ^ Болдырев, В.В .; Павлов, С.В .; Гольдберг, Э. (Март 1996 г.). «Взаимосвязь тонкого помола и механической активации». Международный журнал по переработке полезных ископаемых. 44-45: 181–185. Дои:10.1016/0301-7516(95)00028-3.
  61. ^ Heinicke, G .; Hennig, H.-P .; Linke, E .; Steinike, U .; Thiessen, K.-P .; Мейер, К. (1984). «Трибохимия: в сотрудничестве с Х.П. Хенниг и др.» [И с предисловием Питера-Адольфа Тиссена]. Acta Polymerica. Берлин: Akademie-Verlag. 36 (7): 400–401. Дои:10.1002 / actp.1985.010360721.
  62. ^ «ИЮПАК - механохимическая реакция (MT07141)». goldbook.iupac.org. Дои:10.1351 / goldbook.mt07141. Получено 2020-08-22.
  63. ^ Baláž, P; Achimovičová, M; Балаж, М; Биллик, П; Черкезова-Желева, З .; Криадо, JM; Delogu, F; Dutková, E; Gaffet, E; Gotor, FJ; Кумар, Р. Митов, I; Rojac, T; Сенна, М; Стрелецкий А; Wieczorek-Ciurowa, Kr (2013). «Признаки механохимии: от наночастиц к технологии» (PDF). Обзоры химического общества. Издательство Королевского общества. 42 (18): 7571–637. Дои:10.1039 / c3cs35468g. PMID  23558752. S2CID  205853500. Получено 22 августа 2020.
  64. ^ Смекаль А. (апрель 1942 г.). "Ritzvorgang und molkulare Festigkeit". Die Naturwissenschaften. 30 (14–15): 224–225. Bibcode:1942NW ..... 30..224S. Дои:10.1007 / BF01481226. S2CID  1036109.
  65. ^ Хюттиг, Густав Ф. (1943). "Zwischenzustände bei Reaktionen im festen Zustand und ihre Bedeutung für die Katalyse" (PDF). Гетероген Каталис III: 318–577. Дои:10.1007/978-3-642-52046-4_9. ISBN  978-3-642-52046-4. Получено 21 августа 2020.
  66. ^ Зеликман, АН; Волдман, GM; Беляевская, Л. В. (1975). Теория гидрометаллургических процессов. Металлургия.
  67. ^ Мейер, К. (1968). Physikalisch-chemische Kristallographie. VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie. п. 337. КАК В  B0000BSNEK.
  68. ^ а б Pourghahramani, P; Форссберг, Э (март 2007 г.). «Влияние механической активации на восстановительную способность гематитового концентрата». Международный журнал по переработке полезных ископаемых. 82 (2): 96–105. Дои:10.1016 / J.MINPRO.2006.11.003.
  69. ^ а б Pourghahramani, P; Форссберг, Э (март 2007 г.). «Кинетика восстановления механоактивированного гематитового концентрата газообразным водородом неизотермическими методами». Термохимика Акта. 454 (2): 69–77. Дои:10.1016 / j.tca.2006.12.023.
  70. ^ а б Pourghahramani, P; Форссберг, Э (май 2006 г.). «Сравнительное исследование микроструктурных характеристик и запасенной энергии механически активированного гематита в различных средах измельчения». Международный журнал по переработке полезных ископаемых. 79 (2): 120–139. Дои:10.1016 / j.minpro.2006.01.010.
  71. ^ а б Pourghahramani, P; Форссберг, Э (май 2006 г.). «Определение микроструктуры механически активированного гематита с использованием уширения линии XRD». Международный журнал по переработке полезных ископаемых. 79 (2): 106–119. Дои:10.1016 / j.minpro.2006.02.001.
  72. ^ а б Pourghahramani, P; Форссберг, Э (сентябрь 2007 г.). «Изменение структуры гематита при длительном сухом измельчении в зависимости от приложенной энергии напряжения». Порошковая технология. 178 (1): 30–39. Дои:10.1016 / j.powtec.2007.04.003.
  73. ^ а б Пургахрамани, П. (2007). «Механическая активация гематита с использованием различных методов измельчения с особым вниманием к структурным изменениям и реакционной способности» (PDF). Университет Лулео: 242. ISSN  1402-1544. Получено 22 августа 2020. Цитировать журнал требует | журнал = (Помогите)
  74. ^ а б Tkáčová, K .; Baláž, P .; Мишура, Б .; Вигдергауз, В.Е .; Чантурия, В.А. (Июль 1993 г.). «Селективное выщелачивание цинка из механически активированного комплексного концентрата Cu-Pb-Zn». Гидрометаллургия. 33 (3): 291–300. Дои:10.1016 / 0304-386X (93) 90068-O.
  75. ^ Балаж, П. (2000). Добывающая металлургия активированных минералов. Амстердам: Elsevier Science B.V., стр. 292. ISBN  9780080531533. Получено 21 августа 2020.
  76. ^ а б c d е Ткачова, К. (1989). Механическая активация минералов. Амстердам: Эльзевир. п. 170. ISBN  978-0444988287.
  77. ^ а б c d е Tromans, D .; Мич, Дж. (Ноябрь 2001 г.). «Повышенное растворение минералов: запасенная энергия, аморфизм и механическая активация». Минерал Инжиниринг. 14 (11): 1359–1377. Дои:10.1016 / S0892-6875 (01) 00151-0.
  78. ^ Непапушев, А. А .; Киракосян, К.Г .; Московских, Д. О .; Харатян, С.Л .; Рогачев, А. С .; Мукасян, А.С. (2015). «Влияние высокоэнергетической шаровой мельницы на кинетику реакции в системе Ni-Al: электротермографическое исследование». Международный журнал самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. 24 (1): 21–28. Дои:10.3103 / S1061386215010082. S2CID  136668210.
  79. ^ Ронин, В; Джонассон, Дж. Э. (1994). Исследование эффективного зимнего бетонирования с использованием энергетически модифицированного цемента (ЭМС) - материаловедческие аспекты, Отчет 1994: 03, 24 стр. (на шведском языке). Университет Лулео (LTU), Div. Struct Eng.
  80. ^ Ронин, В; Джонассон, Дж. Э. (1995). Высокопрочный и высокоэффективный бетон с применением упрочнения ЭМС в условиях холодного климата.. Труды Международной конференции по бетону в тяжелых условиях, Саппоро, Япония, Университет Лулео (LTU), Div. Struct Eng.
  81. ^ Ручка, Филип Х .; Лоэртинг, Томас (2015). «Температурная аморфизация гексагонального льда». Физическая химия Химическая физика. 17 (7): 5403–5412. Bibcode:2015PCCP ... 17,5403H. Дои:10.1039 / C4CP05587J. PMID  25613472. Получено 21 августа 2020.
  82. ^ а б c d Соболев, К (2005). «Механохимическая модификация цемента с повышенными объемами доменного шлака». Цементные и бетонные композиты. 27 (7–8): 848–853. Дои:10.1016 / j.cemconcomp.2005.03.010. Получено 22 августа 2020.
  83. ^ Weichert, R .; Шёнерт, К. (1974). «О повышении температуры на вершине быстро бегущей трещины †». Журнал механики и физики твердого тела. 22 (2): 127–133. Bibcode:1974JMPSo..22..127W. Дои:10.1016/0022-5096(74)90018-0.
  84. ^ Фуллер, К. Н. Г .; Fox, P. G .; Филд, Дж. Э. (1975). «Повышение температуры на вершине быстро движущихся трещин в стеклообразных полимерах». Труды Лондонского королевского общества. Серия A, Математические и физические науки. 341 (1627): 537–557. Bibcode:1975RSPSA.341..537F. Дои:10.1098 / RSPA.1975.0007. ISSN  0080-4630. JSTOR  78609. S2CID  137104796.
  85. ^ а б Крайсер, я; Херси, Дж. А. (1980). «Сравнительное исследование измельчения в ротационных и вибрационных шаровых мельницах» (PDF). Порошковая технология. 27 (2): 137–141. Дои:10.1016/0032-5910(80)85015-7.
  86. ^ а б c d Venkataraman, K.S .; Нараянан, К. (1998). «Энергетика столкновения мелющих тел в шаровых мельницах и механохимические эффекты» (PDF). Порошковая технология. 96 (3): 190–201. Дои:10.1016 / S0032-5910 (97) 03368-8.

внешние ссылки