Пентакарбонилгидридомарганец - Википедия - Pentacarbonylhydridomanganese

Пентакарбонилгидридомарганец
Пентакарбонилгидридомарганец
Пентакарбонилгидридомарганец-3D-balls.png
Имена
Другие имена
Пентакарбонилманганат (-I) водорода (7Cl); Марганец, пентакарбонилгидро- (8Cl); Пентакарбонил гидридомарганца; Гидридопентакарбонилмарганец; Пентакарбонилгидрид марганца; Пентакарбонилгидромарганец; Пентакарбонилмагидрид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
HMn (CO)5
Молярная масса195,99799 г / моль
ВнешностьПри комнатной температуре он жидкий и бесцветный. Ниже его точки плавления он может быть сублимирован в вакууме.[1]
Кислотность (пKа)7.1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Пентакарбонилгидридомарганец является металлоорганическое соединение с формулой HMn (CO)5. Этот компаунд - один из самых стабильных «первого ряда». гидриды переходных металлов.

Подготовка

Впервые об этом сообщили в 1931 году.[2] Из нескольких способов производства этого соединения:[3] представляет собой протонирование пентакарбонилманганат-аниона. Последний образуется за счет уменьшения декарбонил диманганца, (Mn (CO)5)2. Реакция показана ниже.

LiHB (C2ЧАС5)3 (Супергидрид ) + ½ Mn2(CO)10 → Li [Mn (CO)5] + ½ H2 + (C2ЧАС5)3B
Ли [Mn (CO)5] + CF3ТАК3H → HMn (CO)5 + Ли+
CF3ТАК3−

Соли [Mn (CO)5]−
 может быть выделен как кристаллический PPN+
 (μ-нитридо-бис- (трифенилфосфор)) соль, которая плавно протонируется CF3ТАК3ЧАС.[3]

PPN [Mn (CO)5] + CF3ТАК3H → HMn (CO)5 + PPN+
CF3ТАК3−

Это соединение также может быть образовано реакцией раствора пентакарбонил (триметилсилил) марганца с водой.[4] Реакция показана ниже.

2 (СО)5MnSiMe3 + H2O → HMn (CO)5 + Я3SiOSiMe3

Структура и свойства

Соединение имеет октаэдрическую симметрию. [5] и это молекулярная точечная группа это C4в.[6] H-Mn длина облигации составляет 1,44 ± 0,03 Å.[6] Эти данные подтверждаются исследованиями дифракции электронов в газовой фазе.

Структура HMn (CO)5 был изучен многими методами, в том числе дифракция рентгеновских лучей, нейтронография, и электронная дифракция.[6] HMn (CO)5 может быть связано со структурой гексакарбонильного комплекса, такого как Mn (CO)+
6, и поэтому обладает следующими аналогичными свойствами.[7] Оккупированный молекулярные орбитали наверху 2 т2 г орбитали. Они характеризуются как металлические 3dπ орбитали. Поскольку разрыхляющие 2π-орбитали взаимодействуют с карбонильными группами (или в данном случае ЧАС−
) т2 г орбиталь стабилизирована по сравнению с 3dπ orbital, что, в свою очередь, вызовет изменения в сигма- и пи-взаимодействиях.

Основные реакции

В pKа HMn (CO)5 в воде - 7,1.[8] Таким образом, это сопоставимо с сероводород, обычная неорганическая кислота, по ее кислотности.

Обычная реакция с участием HMn (CO)5 видов представляет собой замену лигандов CO на органофосфины, что происходит как термически, так и фотохимически.[9] Таким образом, следующие производные образуют MnH (CO)3п2, MnH (CO)2п3, а MnH (CO) P4, (где P = P (OEt)3, PPh (OEt)2, PPh2OEt, PPh (OiPr)2).

Соединение HMn (CO)5 может использоваться для уменьшения олефины и другие органические соединения, а также галогениды металлов.[3]

Это соединение может быть метилировано диазометан.[1]

HMn (CO)5 + CH2N2 → Mn (CO)5CH3 + N2

Примечания

  1. ^ а б Eley, D.D .; Сосны, Герман; Вайс, П. Достижения в катализе. 32. 385. ISBN  978-0-12-007832-5
  2. ^ Хибер, В. Лейтерт, Ф. Naturwissenschaften. 1931. 360.
  3. ^ а б c Хантер, Алан Д; Бьянкони, Ларри Дж; DiMuzio, Стивен Дж; Брахо, Дайан Л. Синтез и взаимосвязь между структурой и свойствами в химии η6-арена) Cr (CO) 3: от управляемых экспериментов к открытому исследованию. J. Chem. Educ. 75. 1998. 891. Дои:10.1021 / ed075p891
  4. ^ Финн, М. Пентакарбонил (триметилсилил) марганец. Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rp022s
  5. ^ Лю, Сянь-мэй; Ван, Чао-янь; Цянь-шу; Се; Yaoming; Кинг, Р. Брюс; Шефер, Генри Ф., III. Одноядерные и биядерные карбонилгидриды марганца. Dalton Trans., 2009, 3774-3785, Дои:10.1039 / b822913a
  6. ^ а б c Куколич С.Г. Микроволновый спектр и молекулярная структура пентакарбонилгидрида марганца. 33. 1994. 1217-1219.
  7. ^ Фенске, Ричард. Электронная структура и связь в пентакарбонилгалогенидах и гидриде марганца. Неорганическая химия. 9. 1970. 1053-1060.
  8. ^ Моррис, Роберт Х. (10 августа 2016 г.). "Кислотная сила Бренстеда – Лоури металлогидридных и дигидрогеновых комплексов". Химические обзоры. 116 (15): 8588–8654. Дои:10.1021 / acs.chemrev.5b00695. HDL:1807/78047. ISSN  0009-2665. PMID  26963836.
  9. ^ Альбертин, Габриэле. Катионные молекулярно-водородные комплексы Mn (I). Металлоорганические соединения. 16. 1997. 4959-4969.