Перегруппировка семипинакола - Википедия - Semipinacol rearrangement

В семипинаколовая перегруппировка это реакция перегруппировки в органическая химия с участием гетерозамещенного спирта типа R₁р₂(HO) C – C (X) R₃р₄. Гетеро-заместитель может быть галоген (Cl, Br, I), а тозилат, а мезилат или тиол группа. Эта реакция протекает путем удаления уходящая группа X, образующий карбокатион как электронодефицитный центр. Одна из соседних алкильных групп затем мигрирует к положительному атому углерода в 1,2-смена. Одновременно со сменой пи бонд образуется из кислорода в углерод, помогая сбить мигрирующую группу с ее положения. В результате кетон или же альдегид.^[1] В другом определении все перегруппировки семипинакола »имеют общие реактивные частицы, в которых электрофильный углеродный центр, включая, помимо прочего, карбокатионы, является вицинальным по отношению к кислородсодержащему углероду и может управлять 1,2-миграцией связи C – C или C – H для прекращения процесса , образуя карбонильную группу ".^[2]

Реакцию перегруппировки можно разделить на 4 типа. Тип 1 касается всех 2-гетерозамещенных спиртов. Субстраты в перегруппировках 2-го типа аллиловые спирты. Карбокатион образован электрофильная добавка к алкеновой группе с электрофилами, такими как ионы галония, Кислоты Бренстеда и Кислоты Льюиса. В типе 3 субстраты эпоксиды, особенно 2,3-эпоксидные спирты, и тип 4 касается реакций альфа-гидроксикетоны и альфа-гидроксиимины. Реакции 4-го типа еще называют ацилоиновые перегруппировки.

Хотя похоже на пинакольная перегруппировка, перегруппировка семипинакола отличается от пинакольная перегруппировка в том, что катион не образуется из вицинального 1,2-диола. С диазоспиртами реакция известна как Перестановка Тиффно – Демьянова.

Рекомендации