Дисульфид тиурама - Thiuram disulfide

Общая структура дисульфида тиурама

Дисульфиды тиурама являются классом сероорганические соединения с формулой (R2NCSS)2. Известно много примеров, но популярные включают R = Мне и Et. Они есть дисульфиды полученный окислением дитиокарбаматы. Эти соединения используются в вулканизация серы каучука, а также пестицидов и лекарств. Обычно это твердые вещества белого или бледно-желтого цвета, растворимые в органических растворителях.[1]

Приготовление, структура, реакции

Их получают окислением солей соответствующих дитиокарбаматов (например, диэтилдитиокарбамат натрия ). Типичные окислители: хлор и пероксид водорода:

2 р2NCSSNa + Cl2 → (R2NCSS)2 + 2 NaCl

Дисульфиды тиурама реагируют с реактивами Гриньяра с образованием сложных эфиров дитиокарбаминовой кислоты, как при получении метилдиметилдитиокарбамат:[2]

[Мне2NC (S) S]2 + MeMgX → Я2NC (S) SMe + Me2NCS2MgX

Соединения содержат плоские дитиокарбаматные субъединицы и связаны S-S связью 2,00Å. Связь C (S) -N короткая (1,33 Å), что свидетельствует о множественной связи. В двугранный угол между двумя дитиокарбаматными субъединицами приближается к 90 °.[3]

Структура дисульфида тетраметилтиурама с акцентом на двугранный угол 90º между двумя плоскими субъединицами

Дисульфиды тиурама - слабый окислитель. Их можно восстановить до дитиокарбаматов. Лечение дисульфидов тиурама трифенилфосфин или же цианид соли дает тиурам сульфид:

(Р2NCSS)2 + PPh3 → (R2NCS)2S + СПФ3

Приложения

Тетраметильное производное, известное как тирам, является широко используемым фунгицидом. Тетраэтильное производное, известное как дисульфирам, обычно используется для лечения хронических алкоголизм. Он вызывает острую чувствительность к употреблению алкоголя, блокируя ацетальдегиддегидрогеназа преобразование ацетальдегид приводит к более высокой концентрации альдегида в крови, вызывая симптомы тяжелого Похмелье.

Безопасность

В 2005–2006 годах смесь тиурама занимала 13-е место по распространенности. аллерген в патч-тесты (3.9%).[4]

Рекомендации

  1. ^ Шубарт, Рюдигер (2000). «Дитиокарбаминовая кислота и производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a09_001.
  2. ^ Джон Р. Грунвелл (1970). «Реакция реактивов Гриньяра с дисульфидом тетраметилтиурама [с образованием дитиокарбаматов]». J. Org. Chem. 35 (5): 1500–1501. Дои:10.1021 / jo00830a052.
  3. ^ Ван, Ю; Ляо, Ж.-Х. (1989). «Исследование плотности деформации дисульфида тетраметилтиурама и дисульфида тетраэтилтиурама». Acta Crystallographica B. 45: 65. Дои:10.1107 / S0108768188010365.
  4. ^ Цуг, К. А .; Уоршоу, Э. М .; Фаулер, Дж. Ф., младший; Maibach, H.I .; Belsito, D. L .; Pratt, M.D .; Sasseville, D .; Сторрс, Ф. Дж .; Taylor, J. S .; Mathias, C.G .; Делео, В. А .; Rietschel, R.L .; Маркс, Дж. (2009). «Результаты патч-теста Североамериканской группы контактного дерматита 2005–2006 гг.». Дерматит. 20 (3): 149–160. Дои:10.2310/6620.2009.08097. PMID  19470301.