Меервейн арилирование - Meerwein arylation
| Меервейн арилирование | |
|---|---|
| Названный в честь | Ганс Меервейн |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
В Меервейн арилирование является органическая реакция включая добавление арил диазоний соль (ArN2X) бедным электронами алкен обычно поддерживается солью металла.[1] Продукт реакции представляет собой алкилированное ареновое соединение. Реакция названа в честь Ганс Меервейн, один из ее изобретателей, впервые опубликовавший ее в 1939 году.
An электроноакцепторная группа (EWG) на алкене делает его электронодефицитным, и хотя механизм реакции неясно,[2] участие арильный радикал предполагается после потери азота в диазониевой соли с последующим добавление свободных радикалов. В продукте первичной реакции промежуточный алкильный радикал затем захватывается противоионом диазония X, который обычно представляет собой галоген или тетрафторборат. На следующем шаге реакция элиминации высвобождает HX (например, соляная кислота ) и образуется арилвинильное соединение. Механизм реакции с точки зрения арены оценивается как радикально-нуклеофильное ароматическое замещение.
В общем случае арилирование Меервейна - это любая реакция между арильный радикал и алкен.[3] Первоначальное промежуточное соединение представляет собой арилэнтенильный радикал, который может реагировать со многими улавливающие реагенты Такие как водород или же галогены или с теми, которые основаны на азот или же сера.
Объем
Сообщенная реакция алкена акриловая кислота с арилдиазониевой солью и бромид меди (I) и бромистоводородная кислота дает α-бромкарбоновую кислоту.[4] Когда алкен бутадиен исходный продукт реакции с катализатором хлорид меди (II) это 4-хлор-2-бутен и после отщепления - арилзамещенный бутадиен.[5] При так называемом восстановительном арилировании 3-бутен-2-оном трихлорид титана уменьшает вновь образованная двойная связь.[6]
В новом безметалловом арилировании Меервейна в масштабе килограмма соль диазония образуется из 2-нитроанилина, изопропенилацетат алкена является аддуктом пропен и уксусная кислота и продукт реакции 2-нитрофенилацетон:[7]
Смотрите также
- Реакция Роскампа - также видит замещение соединения диазония углеродным центром
Рекомендации
- ^ Меервейн, Ганс; Бюхнер, Эберхард; ван Эмстер, Конрад (1939). "Über die Einwirkung aromatischer Diazoverbindungen auf α, β-ungesättigte Carbonylverbindungen". J. Prakt. Chem. (на немецком). 152 (7–10): 237–266. Дои:10.1002 / prac.19391520705.
- ^ Кюрти, Ласло; Чако, Барбара (2005). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе: история вопроса и подробные механизмы. Elsevier Academic Press. ISBN 9780124297852.
- ^ Генрих, Маркус Р. (2009). «Межмолекулярная функционализация олефинов с участием арильных радикалов, полученных из солей арендиазония». Chem. Евро. Дж. 15 (4): 820–833. Дои:10.1002 / chem.200801306. PMID 19086045.
- ^ Клеланд, Джордж Х. (1971). "п-Ацетил-α-бромгидрокоричная кислота (бензолпропановая кислота, 4-ацетил-α-бром-) ». Органический синтез. 51: 1. Дои:10.15227 / orgsyn.051.0001.; Коллективный объем, 6, п. 21 год
- ^ Ропп, Гас А .; Койнер, Юджин С. (1951). "1-(п-Нитрофенил) -1,3-бутадиен ». Органический синтез. 31: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.031.0080.; Коллективный объем, 4, п. 727
- ^ Читтерио, Аттилио (1984). «Восстановительное арилирование электронодефицитных олефинов: 4- (4-хлорфенил) бутан-2-он». Органический синтез. 62: 67. Дои:10.15227 / orgsyn.062.0067.; Коллективный объем, 7, п. 105
- ^ Молинаро, Кармела; Моват, Джеффри; Госселин, Фрэнсис; О'Ши, Пол Д .; Марку, Жан-Франсуа; Анжело, Реми; Дэвис, Ян В. (2007). "Практический синтез α-арилметилкетонов посредством арилирования Меервейна без переходных металлов". J. Org. Chem. 72 (5): 1856–1858. Дои:10.1021 / jo062483g. PMID 17263583.