Виктор Гриньяр - Victor Grignard

Франсуа Огюст Виктор Гриньяр
Viktor-grignard.jpg
Родившийся(1871-05-06)6 мая 1871 г.
Шербур, Франция
Умер(1935-12-13)13 декабря 1935 г.
Лион, Франция
Место отдыхаКладбище Гильотье, Лион
НациональностьФранция
Альма-матерЛионский университет
ИзвестенРеакция Гриньяра
Супруг (а)Августин Мари Булан
ДетиРоджер Гриньяр
НаградыНобелевская премия по химии (1912)
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияУниверситет Нанси
ДокторантФилипп Барбье[1]

Франсуа Огюст Виктор Гриньяр (6 мая 1871 г. в Шербур - 13 декабря 1935 г. Лион ) был Нобелевская премия -победитель французского химик.

биография

Виктор Гриньяр в 1912 году. Публикация Нобелевской премии.

Гриньяр был сыном мастера по изготовлению парусов. Его характер описывался как скромный и дружелюбный.[1] Попытавшись получить специальность математика, Гриньяр провалил вступительные экзамены, прежде чем был зачислен в армию в 1892 году. [2]После года службы он вернулся, чтобы изучать математику в Лионском университете и, наконец, получил степень Licencié ès Sciences Mathématiques в 1894 году.[3] В декабре того же года он перешел на химию и начал работать с профессорами. Филипп Барбье (1848–1922) и Луи Буво (1864–1909). После работы со стереохимией и enines, Гриньяр не был впечатлен предметом исследования и спросил Барбье о новом направлении его докторских исследований.[4] Барбье сообщил, что Гриньяр исследовал, как неудачная реакция Сайцефа с использованием цинка оказалась успешной с низкими выходами после использования магния.[5][4] Они стремились синтезировать спирты из алкилгалогенидов, альдегидов, кетонов и алкенов.[4] Гриньяр предположил, что альдегид / кетон предотвращает реакцию магния с алкилгалогенидом, что приводит к низким выходам. Он проверил свою гипотезу, сначала добавив опилки алкилгалогенида и магния к раствору безводного эфира, а затем добавив альдегид / кетон. Это привело к резкому увеличению выхода реакции.[4]

Спустя пару лет Гриньяр смог выделить промежуточное звено.[5] Он нагрел смесь магниевой стружки, изобутилйодида и добавил к смеси сухой этиловый эфир, и наблюдали реакцию.[1] Продукт известен как реактив Гриньяра. Названное в его честь, это магниево-органическое соединение (R-MgX) (R = алкил; X = галоген) легко вступает в реакцию с кетонами, альдегидами и алкенами с образованием соответствующих спиртов с впечатляющими выходами. Гриньяр открыл синтетическую реакцию, которая теперь носит его имя ( Реакция Гриньяра ) в 1900 году. В 1901 году Гриньяр опубликовал свою докторскую диссертацию под названием «Тезисы о комбинациях магнезиальных органических смесей и применение синтетических д’ацидов, спиртов и углеводородов».[6] Он стал профессором в Университет Нанси в 1910 году. В том же году он и Поль Сабатье (1854-1941) были награждены Нобелевская премия по химии в 1912 г.[7] В течение Первая Мировая Война он учился химическая война агенты с Жорж Урбен в Сорбонна, особенно изготовление фосген и обнаружение горчичный газ.[5]В 1918 году Гриньяр обнаружил, что йодид натрия можно использовать в качестве теста на горчичный газ. Йодид натрия превращает иприт в дийоддиэтилсульфид, который кристаллизуется легче, чем иприт. Этот тест мог обнаружить всего 0,01 грамма иприта в одном кубическом метре воздуха и был успешно использован на поле боя.[8] Его коллегой с немецкой стороны был другой химик, лауреат Нобелевской премии, Фриц Габер.

Реакция Гриньяра

Гриньяр наиболее известен за разработку нового метода создания углерод-углеродных связей с использованием магния для соединения кетонов и алкилгалогенидов.[9] Эта реакция ценна в органический синтез. Это происходит в два этапа:

  1. Формирование "Реактив Гриньяра ", который представляет собой магнийорганическое соединение, полученное в результате реакции с галогенидорганическими соединениями, R-X (R = алкил или же арил; и X является галогенид, обычно бромид или же йодид ) с магний металл. Реагент Гриньяра обычно описывается общей химической формулой R-Mg-X, хотя его структура более сложна.
  2. Добавление карбонил, в котором кетон или альдегид добавляется к раствору, содержащему реактив Гриньяра. Атом углерода, который связан с Mg, переходит к атому углерода карбонильной группы, и кислород карбонильного углерода присоединяется к магнию, давая алкоксид. Процесс является примером нуклеофильное присоединение к карбонилу. После добавления реакционную смесь обрабатывают водным раствором кислоты, чтобы получить спирт, и впоследствии соли магния отбрасывают.

Военная служба

Гриньяр был призван во французскую армию в рамках обязательной военной службы в 1892 году. За два года своей первой службы он дослужился до чина капрала.[10] Он был демобилизован в 1894 году и вернулся в Лион, чтобы продолжить образование.[10] Награжден медалью Почетный легион и стал кавалером в 1912 году после получения Нобелевской премии.[10] Когда разразилась Первая мировая война, Гриньяр снова был призван в армию, сохранив звание капрала.[10] Он был поставлен на сторожевое дежурство и прослужил там несколько месяцев, пока не был доведен до сведения Генерального штаба.[10] Гриньяр носил свою Медаль Почетного легиона, несмотря на то, что ему приказал ее снять.[10] Изучив Гриньяра более подробно, Генеральный штаб решил, что он больше подходит для исследований, чем дежурный, поэтому они направили его в подразделение взрывчатых веществ.[10] Когда производство TNT перестало быть устойчивым, исследования Гриньяра переключились на противоядия от химического оружия, и в конечном итоге Гриньяру поручили исследовать новое химическое оружие для французской армии.[10]

Почести

Примечания

  1. ^ а б c d Ньюболд, Брайан Т. (октябрь 2001 г.). «Виктор Гриньяр, предок органического синтеза». Бесплатная библиотека. Канадские химические новости. стр. 25–28. Получено 18 июля 2020. Виктор Гриньяр был блестящим французским химиком, который в 29 лет прославился открытием галогенидов магния и их универсальностью в химическом синтезе.
  2. ^ Висняк, Хайме. «Франсуа Огюст Виктор Гриньяр». Educación Química, vol. 15, нет. 4, 2018, стр. 425., DOI: 10.22201 / fq.18708404e.2004.4.66168.
  3. ^ «Нобелевская премия по химии 1912 года». Nobelprize.org, www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1912/grignard/biographic/. По состоянию на 18 ноября 2018 г.
  4. ^ а б c d Най, Мэри Джо. (1986). Наука в провинции: научные сообщества и руководство провинций во Франции, 1860-1930 гг.. Беркли: Калифорнийский университет Press. ISBN  0-520-05561-6. OCLC  12081738.
  5. ^ а б c Ходсон, Дерек (февраль 1987 г.). «Виктор Гриньяр (1871-1935)». Химия в Британии. 23: 141–142.
  6. ^ "Филипп Барбье (1848–1922) и Виктор Гриньяр (1871–1935): пионеры химии магнийорганического происхождения" (PDF). Синфакты. 14 (10): A155 – A159. 2018. Дои:10.1055 / с-0037-1609791.
  7. ^ "Нобелевская премия по химии 1912 г.". NobelPrize.org. Получено 2018-11-18.
  8. ^ Най, Мэри Джо (1986). Наука в провинции. Беркли: Калифорнийский университет. п. 189. ISBN  9780520055612.
  9. ^ В. Гриньяр (1900). "Sur quelques nouvelles combinaisons organométalliques du magnèsium et leur application à des synthèses d'alcools et d'hydrocarbures (О некоторых новых металлоорганических соединениях магния и их применении для синтеза спиртов и углеводородов)". Компт. Раздирать. 130: 1322.
  10. ^ а б c d е ж грамм час Диеринджер, Рэйчел; Север, Охотник; Льюис, Дэвид (17 сентября 2018 г.). "Филипп Барбье (1848–1922) и Виктор Гриньяр (1871–1935): пионеры химии магнийорганического происхождения" (PDF). Synform. 50: 156–158.
  11. ^ Нобелевская премия по химии 1912 г., Биологические заметки Виктора Гриньяра

Рекомендации

  • Г. Брэм; Э. Пералес; Ж.-К. Негрел; М. Шанон (1997). "Виктор Гриньяр и рождение нового сына". Comptes Rendus de l'Académie des Sciences, Série IIB. 325 (4): 235–240. Bibcode:1997CRASB.325..235B. Дои:10.1016 / S1251-8069 (97) 88283-8.
  • Блондель-Мегрелис М (2004). "Конференция Виктора Гриньяра и органическая черта химии". Actualité Chimique. 275: 35–45.
  • Ходсон, Д. (1987). «Виктор Гриньяр (1871-1935)». Химия в Британии. 23: 141–2.
  • Филипп Жосо (2002). "Гриньяр и лесные терпения". Actualité Chimique. 258: 30.

внешняя ссылка

  • Виктор Гриньяр на Nobelprize.org Отредактируйте это в Викиданных включая Нобелевскую лекцию 11 декабря 1912 г. Использование магнийорганических соединений в препаративной органической химии
  • Comptes Rendus