Горчичный газ - Mustard gas

Горчичный газ
Сера-горчица-2D-скелет.png
Сера-горчица-3D-шары.png
Сера-горчица-3D-vdW.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
1-Хлор-2 - [(2-хлорэтил) сульфанил] этан
Другие имена
Бис (2-хлорэтил) сульфид
HD
Иприт
Schwefel-LOST
Потерял
Серная горчица
Senfgas
Жидкость желтого креста
Иприт
Горчица дистиллированная
Горчичная Т-смесь
1,1'-тиобис [2-хлорэтан]
Дихлордиэтилсульфид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.209.973 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
Свойства
C4ЧАС8Cl2S
Молярная масса159.07 г · моль−1
ВнешностьБесцветный в чистом виде. Обычно варьируется от бледно-желтого до темно-коричневого. Незначительный запах чеснока или хрена.[1]
Плотность1,27 г / мл, жидкость
Температура плавления 14,4 ° С (57,9 ° F, 287,5 К)
Точка кипения 217 ° C (423 ° F; 490 K) начинает разлагаться при 217 ° C (423 ° F) и закипает при 218 ° C (424 ° F)
Незначительный
Растворимостьрастворим в эфир, бензол, липиды, алкоголь, THF
Опасности
Основной опасностиЯд, опасность контакта, опасность вдыхания, коррозионное действие, опасность для окружающей среды, канцерогенное, возможно мутагенное
Паспорт безопасностиВнешний паспорт безопасности материалов
Очень токсичен (Т +)
Опасно для окружающей среды (N)
Везикант
Carc. Кошка 1
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 105 ° С (221 ° F, 378 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Азотная горчица, Бис (хлорэтил) эфир
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Горчичный газ, хотя технически не газ и его часто называют серная горчица по научным источникам, является прототипом серосодержащего семейства цитотоксический и пузырчатый боевые отравляющие вещества, которые могут образовывать большие волдыри на открытых участках кожи и в легких.[2] Они имеют долгую историю использования в качестве отравляющих веществ на войне и, наряду с мышьяковоорганические соединения такие как Люизит, являются наиболее хорошо изученными из таких агентов. Родственные химические соединения с подобной химической структурой и подобными свойствами образуют класс соединений, вместе известных как серный иприт или иприт. Чистые серные горчицы представляют собой бесцветные вязкие жидкости при комнатной температуре. При использовании в нечистой форме, например, в качестве боевых агентов, они обычно желто-коричневый и имеют запах, напоминающий горчичные растения, чеснок, или хрен, отсюда и название. Распространенное название «горчичный газ» неточно, потому что серный иприт на самом деле не испаряется, а рассеивается в виде мелкодисперсного тумана из капель жидкости. Первоначально горчичный газ получил название LOST в честь ученых Вильгельма Ломмеля и Вильгельм Стейнкопф, который разработал метод крупносерийного производства для Императорская немецкая армия в 1916 г.[3]

Горчичные агенты регулируются в 1993 г. Конвенция о химическом оружии. Настоящая Конвенция контролирует три класса химических веществ: серу и азотный иприт сгруппированы в График 1, как вещества, которые не используются, кроме как в химическая война (хотя с тех пор было обнаружено, что горчичный газ полезен при раке химиотерапия[4]). Агенты иприта могут быть развернуты с помощью артиллерийские снаряды, авиационные бомбы, ракеты, или распылением из военные самолеты или другой самолет.

Горчичный газ можно легко обеззаразить путем реакции с хлорамин-Т.[5]

Серная горчица (SM) - сильнодействующее боевое химическое вещество, которое широко использовалось во время Первой мировой войны и ирано-иракского конфликта.[6]

Синтез и реакции

Горчичный газ - это органическое соединение с участием формула (ClCH2CH2)2S. В методе Депреца горчичный газ синтезируется путем обработки дихлорид серы с участием этилен:

SCl2 + 2 С2ЧАС4 → (ClCH2CH2)2S

В процессе Левинштейна дихлорид дисеры вместо этого используется:[7][8]

8 ю.ш.2Cl2 + 16 С2ЧАС4 → 8 (ClCH2CH2)2S + S8

В методе Мейера тиодигликоль производится из хлорэтанол и сульфид калия и хлорированный трихлорид фосфора:[9]

3 (HOCH2CH2)2S + 2 ПК3 → 3 (ClCH2CH2)2S + 2 P (ОН)3

В методе Мейера-Кларка концентрированные соляная кислота (HCl) вместо PCl3 используется как хлорирующий агент:

(HOCH2CH2)2S + 2 HCl → (ClCH2CH2)2S + 2 H2О

Тионил хлорид и фосген, последняя из которых (CG) также является удушающий агент, также использовались в качестве хлорирующих агентов с дополнительной возможностью того, что оба агента создают дополнительные механизмы токсичности, если они остаются в виде примесей в готовом продукте.

Горчичный газ представляет собой вязкую жидкость при нормальной температуре. Чистое соединение имеет температуру плавления 14 ° C (57 ° F) и разлагается до кипения при 218 ° C (424 ° F).

Реакция иприта с этилатом натрия дает дивинилсульфид:

(ClCH2CH2)2S + 2 NaOEt → (CH2= CH)2S + 2 EtOH + 2 NaCl

Механизм клеточной токсичности

Соединение легко устраняет хлористый ион внутримолекулярным нуклеофильное замещение образовывать циклический сульфоний ион. Этот очень реактивный промежуточный продукт имеет тенденцию вызывать постоянное алкилирование из гуанин нуклеотид в ДНК нитей, что предотвращает деление клеток и обычно приводит непосредственно к запрограммированная гибель клеток,[10] или, если смерть клетки не наступает немедленно, поврежденная ДНК может привести к развитию рака.[10] Окислительный стресс будет еще одной патологией, связанной с отравлением ипритом. Горчичный газ плохо растворяется в воде, но хорошо растворяется в жире, что способствует его быстрому впитыванию в кожу.[10]

Горчичный газ (бис (хлорэтил) тиоэфир), алкилирующий основание амина ДНК

В более широком смысле соединения со структурным элементом BCH2CH2X, где X - любое уходящая группа и B является База Льюиса известны как горчицы. Такие соединения могут образовывать циклические «ониевые» ионы (сульфоний, аммония и т. д.), которые хороши алкилирующие агенты. Примерами являются бис (2-хлорэтил) эфир, (2-галогенэтил) амины (азотные горчицы ), и серный полуторный крем, который имеет две α-хлорэтилтиоэфирные группы (ClH2CCH2S−), связанный этиленом (-CH2CH2-) группа.[нужна цитата ] Эти соединения обладают аналогичной способностью алкилировать ДНК, но их физические свойства, например точки плавления могут отличаться.

Физиологические эффекты

Солдат с ожогами средней степени тяжести получил во время Первая Мировая Война показывая характерный буллы на шее, подмышках и руках

Горчичный агент обладает чрезвычайно мощным пузырчатый (пузырящиеся) эффекты на своих жертв. Кроме того, это сильно мутагенный и канцерогенный, благодаря своим алкилирующим свойствам. Это также липофильный. Поскольку люди, подвергшиеся воздействию горчичного агента, редко испытывают непосредственные симптомы, а загрязненные горчицей участки могут казаться совершенно нормальными, жертвы могут неосознанно получать высокие дозы. В течение 24 часов после воздействия горчичного вещества жертвы испытывают сильный зуд и раздражение кожи, которые постепенно превращаются в большие пузыри, наполненные желтой жидкостью, везде, где горчичный агент контактировал с кожей. Эти химические ожоги и очень изнурительны. Пары горчичного агента легко проникают в ткани одежды, такие как шерсть или хлопок, поэтому обжигаются не только открытые участки кожи пострадавших. Если глаза жертвы были открыты, они заболели, начиная с конъюнктивит (также известный как розовый глаз), после которого веки опухают, что приводит к временной слепоте. В редких случаях сильное воздействие паров иприта на глаза, изъязвление роговицы, рубцевание передней камеры и неоваскуляризация произошло. В этих тяжелых и нечастых случаях в качестве метода лечения использовалась трансплантация роговицы.[11] Миоз, когда зрачок сужается больше, чем обычно, может также произойти, что, вероятно, является результатом холиномиметической активности горчицы.[12] В очень высоких концентрациях при вдыхании горчичный агент вызывает кровотечение и образование волдырей внутри дыхательная система, повреждение слизистые оболочки и вызывая отек легких. В зависимости от уровня загрязнения ожоги горчичным агентом могут варьироваться от первый и ожоги второй степени, хотя они также могут быть столь же серьезными, уродливыми и опасными, как ожоги третьей степени.[13] Тяжелые ожоги горчичным агентом (т. Е. Когда обгорело более 50% кожи жертвы) часто приводят к летальному исходу, причем смерть наступает по прошествии нескольких дней или даже недель. Легкое или умеренное воздействие горчичного агента вряд ли приведет к смерти, хотя жертвам требуется длительный период лечения и выздоровление до завершения восстановления.

В мутагенный и канцерогенный Эффекты горчичного агента означают, что жертвы, выздоравливающие после ожогов горчичным агентом, имеют повышенный риск развития рак в более поздней жизни. В исследовании пациентов через 25 лет после воздействия химического оружия во время войны профилирование микроматрицы c-ДНК показало, что 122 гена значительно мутировали в легких и дыхательных путях жертв иприта. Все эти гены соответствуют функциям, на которые обычно влияет воздействие иприта, в том числе: апоптоз, воспаление и стрессовые реакции.[14]

Типичный вид буллы на руку, вызванную волдырь ожоги

Везикантные свойства горчичного агента могут быть нейтрализованы окисление или хлорирование, используя бытовой отбеливатель (гипохлорит натрия ), или путем нуклеофильной атаки с использованием, например, раствор дезактивации «ДС2» (2% NaOH, 70% диэтилентриамин, 28% 2-метоксиэтанол ). После завершения первоначальной дезинфекции ран пострадавшего медицинское лечение аналогично лечению при любом обычном ожоге. Сравнимо количество боли и дискомфорта, которые испытывает пострадавший. Ожоги от горчичного агента заживают медленно и, как и другие типы ожогов, представляют собой риск сепсис вызванный патогены такие как Золотистый стафилококк и Синегнойная палочка. Механизмы действия горчичного газа на эндотелиальные клетки все еще изучаются, но недавние исследования показали, что высокие уровни воздействия могут вызывать высокие показатели обоих некроз и апоптоз. Тесты in vitro показали, что при низких концентрациях иприта, когда апоптоз является преобладающим результатом воздействия, предварительная обработка 50 мМ N-ацетил-L-цистеин (NAC) смог снизить скорость апоптоза. НАК защищает актин филаментов от реорганизации горчичным газом, демонстрируя, что актиновые филаменты играют большую роль в тяжелых ожогах, наблюдаемых у пострадавших.[15]

Британская медсестра лечит солдат от ожогов от горчичного агента во время Первая Мировая Война прокомментировал:[16]

Их нельзя перевязать или трогать. Накрываем их тентом из подпертых листов. Ожоги газом, должно быть, мучительны, потому что обычно другие пациенты не жалуются даже при самых тяжелых ранах, но газовые случаи неизменно невыносимы, и они не могут удержаться от крика.

Составы

В его истории использовались различные типы и смеси иприта. Они включают:

  • ЧАС - Также известен как HS («Hun Stuff») или Левинштейн горчица. Он назван в честь изобретателя быстрого, но грязного Левинштейн процесс для производства,[7][8] сухая реакция этилен с участием монохлорид серы в контролируемых условиях. Недистиллированный горчичный газ содержит 20–30% примесей, по этой причине он не хранится так хорошо, как HD. Кроме того, по мере разложения он увеличивается в давление газа, в результате чего боеприпас, в котором он содержится, может расколоться, особенно по шву, высвобождая агент в атмосферу. [1]
  • HD - Кодовое название Поджигатель англичанами, и Дистиллированная горчица США.[1] Дистиллированный серный иприт (бис (2-хлорэтил) сульфид); чистота приблизительно 96%. Термин «горчичный газ» обычно относится к этой разновидности серного иприта. Часто используемый путь синтеза был основан на реакции тиодигликоль с участием соляная кислота.
  • HT - Кодовое название Runcol британцами, и Горчичная Т-смесь США.[1] Смесь 60% иприта (HD) и 40% T (бис [2- (2-хлорэтилтио) этил] эфира), родственного везиканта с более низким Точка замерзания, ниже непостоянство и аналогичные везикантные характеристики.
  • HL - Смесь дистиллированной горчицы (HD) и Люизит (L), изначально предназначенный для использования в зимних условиях из-за более низкой точки замерзания по сравнению с чистыми веществами. Компонент люизита HL использовался как форма антифриз.[17]
  • HQ - Смесь дистиллированной горчицы (HD) и полуторного горчица (Q) (Gates and Moore 1946).

Агенты горчичного газа (класс)

Полный список обычно хранимых эффективных ипритных газов:[нужна цитата ]

ХимическаяКодБанальное имяКоличество CASPubChemСтруктура
Бис (2-хлорэтил) сульфидH / HDГорчица505-60-2CID 10461 от PubChemСера горчица.svg
1,2-бис- (2-хлорэтилтио) этанQПолуторная горчица3563-36-8CID 19092 от PubChemSesquimustard.svg
Бис- (2-хлорэтилтиоэтил) эфирТO-Горчичный63918-89-8CID 45452 от PubChemO-Mustard.svg
2-хлорэтил хлорметил сульфид2625-76-52-Хлорэтилхлорметилсульфид.svg
Бис- (2-хлорэтилтио) -метанHK63869-13-6Бис (2-хлорэтилтио) метан.svg
Бис-1,3- (2-хлорэтилтио) -н-пропан63905-10-2Бис-1,3- (2-хлорэтилтио) -н-пропан.svg
Бис-1,4- (2-хлорэтилтио) -н-бутан142868-93-7Бис-1,4- (2-хлорэтилтио) -н-бутан.svg
Бис-1,5- (2-хлорэтилтио) -н-пентан142868-94-8Бис-1,5- (2-хлорэтилтио) -н-пентан.svg
Бис- (2-хлорэтилтиометил) эфир63918-90-1Бис (2-хлорэтилтиометил) эфир.svg

История

Развитие

Горчичный агент, возможно, был разработан еще в 1822 г. César-Mansuète Despretz (1798–1863).[18] Деспре описал реакцию дихлорид серы и этилен но никогда не упоминал о каких-либо раздражающих свойствах продукта реакции. В 1854 году другой французский химик, Альфред Риш (1829–1908), повторил эту процедуру, также без описания каких-либо неблагоприятных физиологических свойств. В 1860 году британский ученый Фредерик Гатри синтезировали и охарактеризовали соединение горчичного вещества и отметили его раздражающие свойства, особенно при дегустации.[19] Также в 1860 г. химик Альберт Ниманн, известный как пионер в кокаин химии, повторили реакцию и зарегистрировали свойства образования пузырей. В 1886 г. Виктор Мейер опубликовал статью, описывающую синтез, который дал хорошие урожаи. Он объединил 2-хлорэтанол с участием водный сульфид калия, а затем обработал полученный тиодигликоль с участием трихлорид фосфора. Чистота этого соединения была намного выше, и, следовательно, вредное воздействие на здоровье при воздействии было гораздо более серьезным. Эти симптомы проявились у его помощника, и, чтобы исключить возможность того, что его помощник страдает психическим заболеванием (психосоматическими симптомами), Мейер проверил это соединение в лабораторных условиях. кролики, большинство из которых умерло. В 1913 году английский химик Ганс Тэчер Кларк (известен Реакция Эшвайлера-Кларка ) заменил трихлорид фосфора на соляная кислота в формулировке Мейера при работе с Эмиль Фишер в Берлин. Кларк был госпитализирован на два месяца из-за ожогов после того, как одна из его колб сломалась. По словам Мейера, отчет Фишера об этой аварии для Немецкое химическое общество отправил Германская Империя на пути к химическому оружию.[20]

Горчичный агент может окрашивать кожу пациента в разные цвета, включая красный, оранжевый, розовый и, в необычных случаях, синий. В Германская Империя в течение Первая Мировая Война полагался на метод Мейера-Кларка, потому что 2-хлорэтанол был легко доступен в немецкой красильной промышленности того времени.

Использовать

Поддоны 155 мм артиллерийские снаряды содержащий «HD» (дистиллированный иприт) при Хранилище химического оружия в Пуэбло. Отличительный цветовое кодирование схема на каждой оболочке видна

Горчичный агент был первым эффективно использовался в Первой мировой войне немецкой армией против британских и канадских солдат возле Ипр, Бельгия, в 1917 г., а затем и против Французская Вторая Армия. Название Иприт происходит от его использования немецкой армией недалеко от города Ипр. Союзники не использовали горчичный агент до ноября 1917 г. Камбре Франция, после того, как армия захватила запас немецких горчичных снарядов. Британцам потребовалось больше года, чтобы разработать собственное оружие с горчичным агентом, причем производство химикатов было сосредоточено на Доки Эйвонмута (единственным вариантом, доступным британцам, был процесс Деспреца – Нимана – Гатри).[21][22][постоянная мертвая ссылка ] Впервые это было использовано в сентябре 1918 г. во время прорыва Линия Гинденбурга.

Горчичный агент был рассредоточен как аэрозоль в смеси с другими химическими веществами, придавая ему желто-коричневый цвет и характерный запах. Горчичный агент также использовался в таких боеприпасах, как авиационные бомбы, фугасы, минометные снаряды, артиллерийские снаряды, и ракеты.[1] Воздействие горчичного агента было летальным примерно в 1% случаев. Его эффективность была как выводящий из строя агент. Первые контрмеры против горчичного агента были относительно неэффективными, поскольку солдат в противогаз не был защищен от поглощения его кожей и образования пузырей. Эффективность использования пропитанной мочой маски или лицевой салфетки для предотвращения или уменьшения травм, распространенного анекдотического практического средства, подтвержденного солдатами в документальных фильмах, например Они не должны стареть в 2018 году, и другие (например, передовые медсестры), опрошенные между 1947 и 1981 годами Британской радиовещательной корпорацией для различных программ, посвященных истории отравления газом, остаются неясными.

Горчичный агент - это стойкое оружие, которое остается на земле в течение нескольких недель и продолжает вызывать пагубные последствия. Если горчичный агент заражает одежду и снаряжение солдата в холодном состоянии, то другие солдаты или медсестры, с которыми они делят замкнутое пространство, могут отравиться, поскольку зараженные предметы нагреваются достаточно, чтобы стать токсичным агентом, переносимым по воздуху, и пример этого был изображен на Британский и канадский документальный фильм о жизни в окопах, особенно после того, как в Бельгии и Франции были закончены работы по созданию подземных переходов (подземных переходов и причалов). К концу Первой мировой войны горчичный агент в высоких концентрациях использовался в качестве оружие отрицания площади что вынудило войска покинуть сильно загрязненные районы.

Плакат с идентификацией газов Второй мировой войны армии США, c. 1941–1945

После Первой мировой войны горчичный агент использовался в нескольких войнах и других конфликтах, обычно против людей, которые не могут ответить тем же:[23]

В 1943 году, во время Второй мировой войны, на борту самолета взорвалась партия американского горчичного агента. корабль снабжения что было бомбили во время авианалета в гавани Бари, Италия. Восемьдесят три из 628 госпитализированных жертв, подвергшихся действию иприта, скончались.[34]

После Второй мировой войны накопленный горчичный агент был сброшен британцами в море недалеко от Порт-Элизабет, Южная Африка, что привело к ожогам среди экипажей траулеров.[35]

Использование токсичных газов или других химикатов, включая иприт, во время войны известно как химическая война, и этот вид войны был запрещен Женевский протокол 1925 г., а также более поздним Конвенция о химическом оружии 1993 г.. Последнее соглашение также запрещает разработку, производство, накопление и продажу такого оружия.

В сентябре 2012 г. официальный представитель США заявил, что группировка повстанческих боевиков ИГИЛ производил и использовал горчичный газ в Сирии и Ираке, что якобы подтвердил глава группы по разработке химического оружия Сулейман Дауд аль-Афари, который с тех пор попал в плен.[36][37][38]

Разработка первого химиотерапевтического препарата

Еще в 1919 году было известно, что горчичный агент подавляет кроветворение.[39] Кроме того, было проведено вскрытие 75 солдат, умерших от горчичного агента во время Первая Мировая Война были выполнены исследователями из Пенсильванский университет кто сообщил о снижении количества белые кровяные клетки.[34] Это привело к тому, что Американское управление научных исследований и разработок (OSRD) финансировало кафедры биологии и химии в Йельский университет проводить исследования по применению химического оружия во время Второй мировой войны.[34][40] В рамках этой работы группа исследовала азотный иприт как терапия для Лимфома Ходжкина и другие виды лимфома и лейкемия, и это соединение было опробовано на своем первом пациенте в декабре 1942 года. Результаты этого исследования не были опубликованы до 1946 года, когда они были рассекречены.[40] В параллельном треке после воздушный налет на Бари в декабре 1943 года врачи армии США отметили снижение количества лейкоцитов у их пациентов. Спустя несколько лет после окончания Второй мировой войны инцидент в Бари и работа группы Йельского университета с азотным ипритом совпали, и это побудило поиск других подобных химические соединения. Из-за использования в предыдущих исследованиях азотистый иприт под названием «HN2» стал первым раком. химиотерапия препарат, средство, медикамент, Mustine, быть использованным.

Утилизация

В Соединенных Штатах хранение и сжигание иприта и других отравляющих газов осуществлялось Агентством по химическим материалам армии США.[41] Проекты по утилизации двух оставшихся американских объектов химического оружия будут осуществляться на их объектах недалеко от Ричмонд, Кентукки, и Пуэбло, Колорадо. Хотя еще не рассекречен,[указывать ] Специалисты по токсикологии, которые занимались случайным проколом газовых складов времен Первой мировой войны, добавляют, что базы ВВС в Колорадо были предоставлены для помощи ветеранам американской войны 2003 года с Ираком, в которой многие морпехи подверглись воздействию газа в виде тайников весом до 25000 фунтов. .[нужна цитата ] Согласно определению Организации Объединенных Наций, оружие массового уничтожения для горчичного газа составляет 30000 фунтов, как правило, морские пехотинцы и другие союзники по коалиции обнаруживали тайники на 25000 фунтов, расположенные через дорогу от тайников на 5000 фунтов, как свидетельствуют многочисленные воспоминания. Они были обнаружены при содействии союзников страны пребывания или в результате утечек, затрагивающих персонал в районе. с оружием и газовым тайником, называемым «жерех».[нужна цитата ]

Разрабатываются новые методы обнаружения для обнаружения иприта и его метаболитов. Эта портативная технология обнаруживает небольшие количества опасных отходов и их окисленных продуктов, которые, как известно, наносят вред ничего не подозревающим гражданам. В иммунохроматографический Такой анализ устранит необходимость в дорогостоящих и трудоемких лабораторных исследованиях и позволит легко читать тесты для защиты гражданского населения от свалок серы и иприта.[42]

В 1946 году 10 000 бочек с горчичным газом (2800 тонн) хранились на производственном предприятии Stormont Chemicals в г. Корнуолл, Онтарио, Канада были погружены в 187 товарных вагонов для 900-мильного маршрута, которые должны быть захоронены в море на борту баржи длиной 400 футов (120 м) в 40 милях (64 км) к югу от Остров Соболь, к юго-востоку от Галифакс на глубине 600 саженей. Место свалки - 42 градуса, 50 минут северной широты, 60 градусов, 12 минут западной долготы.[43]

Большие британские запасы старого горчичного агента, которые были изготовлены и хранились со времен Первой мировой войны в Завод М.С., Долина около Райдимвин в Flintshire, Уэльс, был разрушен в 1958 году.[44]

Большая часть горчичного газа обнаружена в Германии после Вторая Мировая Война был брошен в Балтийское море. С 1966 по 2002 год рыбаки обнаружили около 700 единиц химического оружия в районе Борнхольм, большинство из которых содержат горчичный газ. Одним из наиболее часто сбрасываемых орудий был "Sprühbüchse 37" (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 год - год его поступления на вооружение немецкой армии). Это оружие содержит горчичный газ, смешанный с загуститель, что придает ему вязкость, похожую на смолу. Когда содержимое SprüBü37 вступает в контакт с водой, только иприт во внешних слоях комков вязкого иприта гидролизует, оставляя после себя остатки янтарного цвета, которые все еще содержат большую часть активного иприта. При механическом разрушении этих комков, например, с помощью борта рыболовной сети или рукой человека, заключенный в него горчичный газ остается таким же активным, как и в момент сброса оружия. Эти комки, будучи выброшенными на берег, можно принять за янтарь, что может привести к серьезным проблемам со здоровьем. Артиллерийские снаряды содержащие горчичный газ и другие токсичные боеприпасы времен Первой мировой войны (а также обычные взрывчатые вещества) все еще можно найти во Франции и Бельгии. Раньше они утилизировались путем взрыва под водой, но, поскольку действующие экологические нормы запрещают это, Французское правительство строит автоматизированный завод по утилизации скопившихся химических снарядов.

В 1972 г. Конгресс США запретил практику сброса химического оружия в океан Соединенными Штатами. 29000 тонн нервно-паралитических и ипритных агентов уже были сброшены в океан у побережья Соединенных Штатов. армия Соединенных Штатов. Согласно отчету, созданному в 1998 году Уильямом Бранковицем, заместителем руководителя проекта в Агентство химических материалов армии США, армия создала по крайней мере 26 мест сброса химического оружия в океане в прибрежных водах как минимум 11 государств на обоих Восточное побережье и западное побережье (в Операция CHASE, Операция Герань, так далее.). Кроме того, из-за плохого ведения учета около половины участков имеют только приблизительное местонахождение.[45]

В июне 1997 года Индия объявила о своих запасах химического оружия в размере 1044 тонны (1151 короткая тонна) иприта.[46][47] К концу 2006 года Индия уничтожила более 75 процентов своих запасов химического оружия / материалов и получила отсрочку для уничтожения оставшихся запасов к апрелю 2009 года, и ожидалось, что она добьется 100-процентного уничтожения в эти сроки.[46] В мае 2009 года Индия проинформировала Организацию Объединенных Наций о том, что она уничтожила свои запасы химического оружия в соответствии с Международной конвенцией о химическом оружии. Благодаря этому Индия стала третьей страной после Южной Кореи и Албании, сделавшей это.[48][49] Это было проверено инспекторами ООН.

Производство или складирование иприта запрещено Конвенция о химическом оружии. Когда конвенция вступила в силу в 1997 году, стороны объявили о мировых запасах горчичного газа в размере 17 440 тонн. По состоянию на декабрь 2015 года 86% этих запасов было уничтожено.[50]

Значительная часть складировать горчичного агента в Соединенных Штатах хранился в районе Эджвуд в Абердинский полигон в Мэриленд. На базе под усиленной охраной в тонных контейнерах хранилось около 1621 тонны горчичного вещества. Завод химической нейтрализации был построен на полигоне и нейтрализовал последний из этого запаса в феврале 2005 года. Этот запас имел приоритет из-за возможности быстрого снижения риска для населения. Ближайшие школы были оснащены оборудованием для избыточного давления для защиты студентов и преподавателей в случае катастрофического взрыва и пожара на месте. Эти проекты, а также помощь в планировании, оборудовании и обучении были предоставлены окружающему населению в рамках Программы готовности к чрезвычайным ситуациям химических запасов (CSEPP), совместной программы армии и Федеральное агентство по чрезвычайным ситуациям (FEMA).[51] Неразорвавшиеся снаряды, содержащие иприт и другие химические вещества, все еще присутствуют на нескольких испытательных полигонах в непосредственной близости от школ в районе Эджвуд, но меньшие количества ядовитого газа (от четырех до 14 фунтов) представляют значительно меньший риск. Эти остатки систематически выявляются и выкапываются для захоронения. Агентство по химическим материалам армии США курировало утилизацию нескольких других запасов химического оружия, расположенных по всей территории Соединенных Штатов, в соответствии с международными договорами по химическому оружию. К ним относятся полное сжигание химического оружия, хранящегося в Алабама, Арканзас, Индиана, и Орегон. Ранее это агентство также завершило уничтожение запасов химического оружия, расположенных на Атолл Джонстон расположен к югу от Гавайи в Тихий океан.[52] Самый крупный запас горчичного агента, около 6 196 тонны, хранился в Химический склад Deseret на севере Юта. Сжигание этого запаса началось в 2006 году. В мае 2011 года последний танк с горчичным веществом вместимостью 1 тонна был сожжен на химическом складе в Дезерете, а последние артиллерийские снаряды с горчичным веществом в Дезерете были сожжены в январе 2012 года.

В 2008 году многие пустые горчичники авиационные бомбы были найдены при раскопках на Армейская база Маррангару к западу от Сиднея, Австралия.[53][54] В 2009 г. разведка горных работ около г. Шиншилла, Квинсленд, непокрытая 144 105-миллиметровая гаубица снаряды, некоторые из которых содержат "Горчицу H", которые были закопаны армией США во время Второй мировой войны.[54][55]

В 2014 году коллекция из 200 бомб была обнаружена на границе между Фламандский деревни Passendale и Moorslede. Большинство бомб было наполнено горчицей. Бомбы остались от немецкой армии и предназначались для использования в Битва при Пасшендейле во время Первой мировой войны это была самая большая коллекция химического оружия, когда-либо обнаруженная в Бельгии.[56]

Послевоенное случайное обнажение

В 2002 году археолог из археологической лаборатории Presidio Trust в Сан-Франциско подвергся действию горчичного агента, обнаруженного в Президио Сан-Франциско, бывшая военная база.[57]

В 2010 году гремящая лодка подтянула старую артиллерия снаряды Первой мировой войны из Атлантический океан к югу от Лонг-Айленд, Нью-Йорк. Многие рыбаки страдали от кожных волдырей и раздражения дыхательных путей, достаточно серьезных, чтобы потребовать их госпитализации.[58]

Испытания времен Второй мировой войны на мужчинах

С 1943 по 1944 годы эксперименты с горчичным агентом проводились на австралийских добровольцах в тропических районах. Квинсленд, Австралия, от Британская армия и американские экспериментаторы, что привело к тяжелым травмам. Один испытательный полигон, Национальный парк Брук-Айлендс, был выбран для моделирования островов Тихого океана, удерживаемых Императорская армия Японии.[59][60]

Испытуемые с горчичным газом входят в газовую камеру, Эджвудский арсенал, март 1945 г.

Соединенные Штаты проверили горчичный газ и другие химические вещества, включая азотный иприт и люизит до 60 000 военнослужащих во время и после Второй мировой войны. Эксперименты были засекречены и как с Агент апельсин, требования о медицинской помощи и компенсации обычно отклонялись даже после того, как в 1993 году были рассекречены испытания времен Второй мировой войны. Управление по делам ветеранов заявили, что свяжутся с 4000 выживших испытуемых, но не смогли этого сделать, в конечном итоге связавшись только с 600. Рак кожи, тяжелая экзема, лейкемия и хронические проблемы с дыханием преследовали испытуемых, некоторым из которых было всего 19 лет во время до самой смерти, но даже те, кто ранее подавал иски в VA, остались без компенсации.[61]

Руки четырех испытуемых после воздействия азотный иприт и люизит агенты.

Афро-американские военнослужащие были протестированы вместе с белыми мужчинами в отдельных испытаниях, чтобы определить, обеспечит ли цвет их кожи им некоторую степень иммунитета к агентам, и Нисей военнослужащих, некоторые из которых присоединились после освобождения из Японские американские лагеря для интернированных были протестированы для определения восприимчивости Японские военнослужащие этим агентам. Эти тесты также включали Пуэрториканец предметы.[62]

Обнаружение в биологических жидкостях

Концентрации продуктов гидролиза тиодигликоля иприта в моче использовались для подтверждения диагноза химического отравления у госпитализированных пострадавших. Присутствие в моче 1,1'-сульфонилбисметилтиоэтана (SBMTE), продукта конъюгации с глутатионом, считается более специфическим маркером, поскольку этот метаболит не обнаружен в образцах от людей, не подвергавшихся воздействию. Неповрежденный горчичный газ был обнаружен в посмертных жидкостях и тканях мужчины, который умер через неделю после контакта.[63]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ а б c d е Справочник по химическим веществам FM 3–8, Армия США, 1967
  2. ^ Увидеть:
  3. ^ Фишер, Карин (июнь 2004 г.). Schattkowsky, Мартина (ред.). Стейнкопф, Георг Вильгельм, в: Sächsische Biografie (на немецком языке) (Интернет-ред.). Institut für Sächsische Geschichte und Volkskunde. Получено 2010-12-28.
  4. ^ https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC5325736/#b2-189e321
  5. ^ Ясукадзу Ура; Gozyo Sakata (2007), «Хлорамины», Энциклопедия промышленной химии Ульмана (7-е изд.), Wiley, p. 5
  6. ^ Эмади, Сейед Насер; Каффаши, Мохаммад; Поурсале, Зохре; Ахаван-Могхаддам, Джамал; Соруш, Мохаммад Реза; Эмади, Сейед Эмад; Тагави, Незхат-о-Садат (01.06.2011). «Пойкилодермия, вызванная серной горчицей: отчет о болезни». Кожная и глазная токсикология. 30 (2): 170–174. Дои:10.3109/15569527.2010.539585. ISSN  1556-9527. PMID  21142708. S2CID  7888194.
  7. ^ а б Стюарт, Чарльз Д. (2006). Справочник по оружию массовых жертв и терроризму. Бостон: Джонс и Бартлетт. п. 47. ISBN  0-7637-2425-4.
  8. ^ а б «Производство и хранение химического оружия». Федерация американских ученых. Архивировано из оригинал 11 августа 2014 г.
  9. ^ Институт медицины (1993). Глава 5: Химия серной горчицы и люизита. Ветераны в опасности: влияние иприта и люизита на здоровье. Издательство национальных академий. ISBN  0-309-04832-X.
  10. ^ а б c Горчичные средства: описание, физико-химические свойства, механизм действия, симптомы, антидоты и методы лечения.. Организация по запрещению химического оружия. Доступ 8 июня 2010 г.
  11. ^ Safarinejad, M. R .; Moosavi, S.A .; Montazeri, B (2001). «Повреждения глаз, вызванные ипритом: диагностика, лечение и медицинская защита». Военная медицина. 166 (1): 67–70. Дои:10.1093 / милмед / 166.1.67. PMID  11197102.
  12. ^ Везиканты. brooksidepress.org
  13. ^ Воздействие горчичного газа, Первая мировая война | Медицинские аспекты газовой войны | Ресурсный центр Второй мировой войны. Влиб.ус (23.08.2004). Проверено 29 мая 2011.
  14. ^ Наджафи, Али; Масуди-Неджад, Али; Имани Фулади, Аббас Али; Ганей, Мостафа; Нурани, Мохамад Реза (2014). «Микроматричный анализ экспрессии генов дыхательных путей человека у пациентов, подвергшихся воздействию серного иприта». Журнал рецепторов и передачи сигналов. 34 (4): 283–9. Дои:10.3109/10799893.2014.896379. PMID  24823320. S2CID  41665583.
  15. ^ Домбровская, Милена И .; Бекс, Лорен Л .; Лелли младший, Джозеф Л .; Ливи, Минетт Дж .; Хиншоу, Дэниел Б. (1996). «Серная горчица вызывает апоптоз и некроз в эндотелиальных клетках». Токсикология и прикладная фармакология. 141 (2): 568–83. Дои:10.1006 / taap.1996.0324. PMID  8975783.
  16. ^ Ван Берген, Лео (2009). Перед моим беспомощным взором: страдания, смерть и военная медицина на Западном фронте, 1914–1918 гг.. ООО "Ашгейт Паблишинг" с. 184. ISBN  978-0-7546-5853-5.
  17. ^ База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях: смесь горчицы и люизита (HL). Национальный институт охраны труда и здоровья. По состоянию на 19 марта 2009 г.
  18. ^ Под любым другим названием: происхождение горчичного газа В архиве 2014-02-01 в Wayback Machine. Itech.dickinson.edu (25 апреля 2008 г.). Проверено 29 мая 2011.
  19. ^ Ф. Гатри (1860). «XIII. - О некоторых производных олефинов». Q. J. Chem. Soc. 12 (1): 109–126. Дои:10.1039 / QJ8601200109.
  20. ^ Духович, Рональд Дж .; Виленский, Джоэл А. (2007). «Горчичный газ: его история до Первой мировой войны». J. Chem. Образовательный. 84 (6): 944. Bibcode:2007JChEd..84..944D. Дои:10.1021 / ed084p944.
  21. ^ Под редакцией Дэвида Ларджа. Порт Бристоля, 1848-1884 гг..CS1 maint: дополнительный текст: список авторов (ссылка на сайт)
  22. ^ "Фотоархив Avonmouth Bristol BS11". BristolPast.co.uk. Получено 12 мая 2014.
  23. ^ а б c d е ж Вздутие живота: иприт (H, HD, HS) В архиве 24 июля 2007 г. Wayback Machine, CBWinfo.com
  24. ^ а б c d Пирсон, Грэм С. «Использование ХО со времен Первой мировой войны». Федерация американских ученых. Архивировано из оригинал 22 августа 2010 г.. Получено 2010-06-28.
  25. ^ а б Дэниел Фикс (2003). «Глобальное общество и биологическое и химическое оружие» (PDF). В Мэри Калдор; Гельмут Анхейер; Марлиз Глазиус (ред.). Ежегодник глобального гражданского общества, 2003 г.. Издательство Оксфордского университета. С. 87–117. ISBN  0-19-926655-7. Архивировано из оригинал (PDF) на 2007-07-11.
  26. ^ К. Коулман (23 мая 2005 г.). История химической войны. Palgrave Macmillan UK. С. 74–. ISBN  978-0-230-50183-6.
  27. ^ Лион, Алистер (2008-07-09). «У выживших иранских химиков Али до сих пор есть шрамы». Рейтер. Получено 2008-11-17.
  28. ^ Benschop, H.P .; van der Schans, G.P .; Noort, D .; Fidder, A .; Mars-Groenendijk, R.H .; де Йонг, Л. П. А. (1997). «Подтверждение воздействия серной иприта у двух пострадавших в ирано-иракском конфликте». Журнал аналитической токсикологии. 21 (4): 249–251. Дои:10.1093 / jat / 21.4.249. ISSN  0146-4760. PMID  9248939.
  29. ^ «Пентагон признает, что в Ираке зарегистрировано более 600 химического воздействия». Нью-Йорк Таймс. 6 ноя 2014.
  30. ^ «Ветераны, пострадавшие от химического оружия в Ираке, получают извинения». Нью-Йорк Таймс. 25 марта 2015 г.
  31. ^ Дойч, Энтони (15 февраля 2016 г.). «Образцы подтверждают, что Исламское государство использовало горчичный газ в Ираке - дипломат». Рейтер. Получено 15 февраля 2016.
  32. ^ Дойч, Энтони (2015-11-06). «Химическое оружие, используемое боевиками в Сирии - источники». Рейтер. Получено 2017-06-30.
  33. ^ «Война в Сирии: ИГ« применило горчичный газ »против войск Асада». Новости BBC. 2016-04-05. Получено 2017-06-30.
  34. ^ а б c Фаге, Гай Б. (2005). Война с раком. Springer. п. 71. ISBN  1-4020-3618-3.
  35. ^ "ИНФОРМАЦИОННЫЙ БЮЛЛЕТЕНЬ - ИЮНЬ 1992 ГОДА - Йоханнесбург - Южноафриканское военно-историческое общество - Титульный лист". Sam militaryhistory.org. Получено 2013-08-23.
  36. ^ Пол Блейк (11 сентября 2015 г.). Официальный представитель США: «ИГ создает и использует химическое оружие в Ираке и Сирии.'". BBC. Получено 16 сентября 2015.
  37. ^ Лиззи Дирден (11 сентября 2015 г.). «ИГИЛ« производит и использует химическое оружие »в Ираке и Сирии, - заявляют официальные лица США». Независимый. Получено 16 сентября 2015.
  38. ^ Джейми Шрам (9 марта 2016 г.). "Захваченный глава отдела химического оружия ИГИЛ говорит, что у них есть горчичный газ'". NYPost. Получено 9 марта 2016.
  39. ^ Крумбхаар Е.Б. (1919). «Роль крови и костного мозга при некоторых формах отравления газами: I. Изменения периферической крови и их значение». JAMA. 72: 39–41. Дои:10.1001 / jama.1919.26110010018009f.
  40. ^ а б Гилман А. (май 1963 г.). «Первоначальное клиническое испытание азотного иприта». Am. J. Surg. 105 (5): 574–8. Дои:10.1016/0002-9610(63)90232-0. PMID  13947966.
  41. ^ Агентство химических материалов армии США (CMA) В архиве 15 октября 2004 г. Wayback Machine. cma.army.mil. Проверено 11 ноября, 2011.
  42. ^ Сатхе, Маниша; Шривастава, Шрути; Merwyn, S .; Agarwal, G.S .; Кошик, М. П. (24 июля 2014 г.). «Конкурентный иммунохроматографический анализ для обнаружения сульфоксида тиодигликоля, продукта разложения серного иприта». Аналитик. 139 (20): 5118–26. Дои:10.1039 / C4AN00720D. PMID  25121638.
  43. ^ "Хилл 70 и завод смертоносного горчичного газа в Корнуолле". Общественный музей Корнуолла. Историческое общество Стормонт, Дандас и Гленгарри. Получено 23 декабря 2016.
  44. ^ "Фабрика долины, Райдимвин". 24 июля 2010 г.
  45. ^ Бык, Джон (30 октября 2005 г.). "Смертоносность внизу". Дейли Пресс Вирджиния.
  46. ^ а б «Индия уничтожит запасы химического оружия к 2009 году». Доминиканец сегодня. Архивировано из оригинал 7 сентября 2013 г.. Получено 30 апреля 2013.
  47. ^ Smithson, Amy Gaffney, Frank, Jr; 700+ слов. «Индия объявляет о своих запасах химического оружия». Архивировано из оригинал 6 ноября 2012 г.. Получено 30 апреля 2013.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт)
  48. ^ "Zee News - Индия уничтожает запасы химического оружия". Zeenews.india.com. 14 мая 2009 года. Получено 30 апреля 2013.
  49. ^ «Архивная копия». Архивировано из оригинал 21 мая 2009 г.. Получено 20 мая 2009.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (ссылка на сайт)
  50. ^ Организация по запрещению химического оружия (30 ноября 2016 г.). «Приложение 3». Отчет ОЗХО о выполнении Конвенции о запрещении разработки, производства, накопления и применения химического оружия и о его уничтожении в 2015 году (Отчет). п. 42. Получено 8 марта 2017.
  51. ^ «Справочная информация о CSEPP». Федеральное агентство США по чрезвычайным ситуациям (FEMA). 2 мая 2006 г. Архивировано с оригинал 27 мая 2006 г.
  52. ^ «Вехи в хранении и уничтожении химического оружия в США, информационный бюллетень, Агентство по химическим материалам США». Архивировано из оригинал 15 сентября 2012 г.. Получено 15 января 2012.
  53. ^ Эшворт Л. (7 августа 2008 г.). «Призрачная война базы раскрывает свои секреты». Fairfax Digital. Архивировано из оригинал 5 декабря 2008 г.
  54. ^ а б Химическая война в Австралии. Mustardgas.org. Проверено 29 мая 2011 г.
  55. ^ Камминг, Стюарт (11 ноября 2009 г.). «Оружие в ожидании проверки ООН». Toowoomba Chronicle.
  56. ^ «Фермер обнаруживает 200 бомб (на голландском языке)». 5 марта 2014 г.
  57. ^ Салливан, Кэтлин (2002-10-22). «Фиал, найденный в Президио, может быть горчичным газом / армейские эксперты должны идентифицировать вещество». sfgate.com.
  58. ^ Уикетт, Шана; Бет Дейли (2010-06-08). «Рыболовец подвергся воздействию иприта из снаряда». Бостонский глобус. Архивировано из оригинал 9 июня 2010 г.
  59. ^ Гудвин, Бриджит (1998). Острый как горчица: ужасающие эксперименты Великобритании с химическим оружием в Австралии. Сент-Люсия: Университет Квинсленда Press. ISBN  978-0-7022-2941-1.
  60. ^ Испытания горчичного газа на острове Брук во время Второй мировой войны. Home.st.net.au. Проверено 29 мая 2011.
  61. ^ Дикерсон, Кейтлин (23.06.2015). "Вирджиния нарушила обещание тысячам ветеринаров, подвергшихся воздействию горчичного газа". энергетический ядерный реактор. Получено 2019-05-03. ... Департамент по делам ветеранов дал два обещания: найти около 4000 мужчин, которые использовались в самых экстремальных испытаниях, и выплатить компенсацию тем, кто получил необратимые травмы.
  62. ^ Дикерсон, Кейтлин (22.06.2015). «Секретные химические эксперименты времен Второй мировой войны, проверенные войсками по расе». энергетический ядерный реактор. Получено 2019-05-03. И это были не только афроамериканцы. Американцы японского происхождения [...] использовались, чтобы ученые могли исследовать, как иприт и другие химические вещества могут повлиять на японские войска. Были выделены также пуэрториканские солдаты.
  63. ^ Р. Базельт, Утилизация токсичных лекарств и химикатов у человека, 10-е издание, Биомедицинские публикации, Сил-Бич, Калифорния, 2014 г., стр. 1892–1894.

внешние ссылки