Клей - Adhesive

Нитроцеллюлоза клей выходит из тюбика

Клей, также известный как клей, цемент, слизь, или же вставить,[1] любое неметаллическое вещество, нанесенное на одну или обе поверхности двух отдельных предметов, которые связывает их вместе и сопротивляется их разделению.[2]

Использование клея дает определенные преимущества по сравнению с другими методами связывания, такими как шитье, механические крепления, или же сварка. К ним относятся способность связывать различные материалы вместе, более эффективное распределение нагрузки по стыку, экономичность легко механизированного процесса и большая гибкость в конструкции. Недостатки использования клея включают в себя пониженную стабильность при высоких температурах, относительную слабость склеивания больших объектов с небольшой площадью склеиваемой поверхности и большую сложность разделения объектов во время испытаний.[3] Клеи обычно организуются по методу склеивания, за которым следует реактивный или же нереактивный, термин, который указывает на то, химически реагирует чтобы затвердеть. Как вариант, они могут быть организованы либо по стартовому физическая фаза или имеет ли их сырье натуральное или синтетическое происхождение.

Клеи могут быть натуральными или произведенными синтетически. Первые люди использовали адгезивные вещества примерно 200000 лет назад.[4] когда неандертальцы производили деготь сухой перегонкой бересты для использования в привязке каменных орудий к деревянным ручкам.[5] Первые упоминания о клеях в литературе появились примерно в 2000 году до нашей эры. Греки и римляне внесли большой вклад в разработку клеев. В Европе клей не использовался широко до 1500–1700 годов нашей эры. С тех пор и до 1900-х годов использование и открытия клея увеличивались относительно постепенно. Только с прошлого века разработка синтетических клеев быстро ускорилась, и инновации в этой области продолжаются по сей день.

История

Реконструкция Эци топор, который использовал смолу в качестве клея
Пчелиный воск
Современный Лайм завод в украине
Жидкий клей для животных
Казеиновый клей подготовка

Самое раннее известное использование клея было обнаружено в центральной Италии, когда два каменных отщепа частично покрыты берестой. деготь и третий нераскрытый камень эпохи среднего плейстоцена (около 200 000 лет назад). Считается, что это самое древнее открытое использование человеком смолы.надетый камни.[4]

Клей на основе бересты и дегтя представляет собой простой однокомпонентный клей. Исследование, проведенное в 2019 году, показало, что производство березового дегтя может быть очень простым процессом - всего лишь сжиганием бересты возле гладких вертикальных поверхностей в условиях открытого воздуха.[6] Несмотря на то, что клеи на растительной основе достаточно липкие, они хрупкие и уязвимы к условиям окружающей среды. Первое применение составных клеев было обнаружено в Сибуду, Южная Африка. Здесь были обнаружены каменные сегменты возрастом 70000 лет, которые когда-то вставлялись в топоры, покрытые клеем, состоящим из растительной смолы и красной охры (натурального оксида железа), поскольку добавление охры к растительной смоле дает более прочный продукт и защищает резину от распада. во влажных условиях.[7] Способность производить более прочные клеи позволила людям среднего каменного века прикреплять каменные сегменты к палкам в большем количестве вариантов, что привело к разработке новых инструментов.[8]

Более свежие примеры использования клея доисторическими людьми были обнаружены на захоронениях древних племен. Археологи, изучавшие эти места, обнаружили, что примерно 6000 лет назад соплеменники хоронили своих мертвецов вместе с пищей, найденной в разбитых глиняных горшках, отремонтированных с помощью древесной смолы.[9] Другое исследование археологов обнаружило использование битумный цементы для прикрепления глазных яблок из слоновой кости к статуям в вавилонских храмах, датируемым примерно 4000 годом до нашей эры.[10]

В 2000 году в одной из статей было обнаружено открытие 5200-летнего мужчины по прозвищу "Тирольский ледяной человек "или" Эци ", который хранился в леднике недалеко от австро-итальянской границы. Вместе с ним были найдены несколько его вещей, в том числе две стрелы с кремневыми наконечниками стрел и медный топор, на каждой из которых есть признаки органического клея, использованного для соединения камня или металлические детали к деревянным валам. Клей был проанализирован как подача, который требует нагрева гудрона при его производстве. Для извлечения этой смолы требуется преобразование бересты с помощью тепла в процессе, известном как пиролиз.[11]

Первые упоминания о клеях в литературе появились примерно в 2000 году до нашей эры. Дальнейшие исторические сведения об использовании клея относятся к периоду 1500–1000 гг. До н.э. Артефакты этого периода включают картины, изображающие операции по склеиванию дерева, и шкатулку из дерева и клея в Кинге. Тутанхамона могила.[12] В других древних египетских артефактах для склеивания или ламинирования использовался животный клей. Считается, что такое ламинирование дерева для луков и мебели продлило их жизнь и было выполнено с использованием казеин (молочный протеин) клеи. Древние египтяне также разработали пасты на основе крахмала для склеивания папирус к одежде и гипс -подобный материал из кальцинированного гипса.[13]

С 1 по 500 год нашей эры греки и римляне внесли большой вклад в разработку клеев. Обшивка деревом и маркетри были развиты производство клея для животных и рыбы, использованы другие материалы. Для склеивания золотых листьев использовались пасты на основе яиц, в состав которых входили различные натуральные ингредиенты, такие как кровь, кости, шкура, молоко, сыр, овощи и зерна.[12] Греки начали использовать гашеная известь в качестве раствора, в то время как римляне способствовали развитию строительных растворов, смешивая известь с вулканическим пеплом и песком. Этот материал, известный как пуццолановый цемент, был использован при строительстве римского Колизея и Пантеона.[13] Известно, что римляне были первыми людьми, использовавшими деготь и пчелиный воск в качестве герметика и герметика между деревянными досками своих лодок и кораблей.[12]

В Средней Азии рост Монголы примерно в 1000 году нашей эры можно частично отнести к хорошей дальности и мощи луков орд Чингисхана. Эти луки были изготовлены из ламинированного лимонного дерева и мегафона, скрепленного неизвестным клеем.[14]

В Европе клей вышел из употребления до периода 1500–1700 гг.[нужна цитата ] В это время всемирно известные производители корпусной мебели и мебели, такие как Томас Чиппендейл и Дункан Файф начали использовать клеи, чтобы скрепить свои продукты.[12] В 1690 году в Нидерландах был основан первый завод по производству клея. Завод производил клеи из шкур животных.[15] В 1750 году был выдан первый британский патент на клей для рыб. В следующие десятилетия следующего столетия казеиновый клей производился на фабриках Германии и Швейцарии.[12] В 1876 году братьям Росс был выдан первый патент США (номер 183 024) на производство казеинового клея.[12][16]

Первый США почтовые марки использовала клеи на основе крахмала, когда они были выпущены в 1847 году. Первый патент США (номер 61 991) на клей декстрин (производное крахмала) был выдан в 1867 году.[12]

Натуральный каучук впервые стал использоваться в качестве материала для клея, начиная с 1830 года.[17] который стал отправной точкой современного клея.[18] В 1862 г. был выдан британский патент (номер 3288) на покрытие металла латунью фирмой электроосаждение для получения более прочного сцепления с резиной.[15] Развитие автомобиля и потребность в резиновых амортизаторах потребовали более прочных и прочных соединений резины и металла. Это стимулировало разработку циклизованного каучука, обработанного сильными кислотами. К 1927 году этот процесс использовался для производства термопластов на основе растворителей. резиновые цементы для соединения металла с резиной.[19]

Клейкие клеи на основе натурального каучука были впервые использованы на основе Генри Дей (патент США 3965) в 1845 году.[19] Позже эти виды клея стали использовать в хирургических и электрических лентах на тканевой основе. К 1925 году родилась индустрия чувствительных к давлению лент.[3]Сегодня записки, скотч, и другие ленты являются примерами PSA (самоклеящихся клеев).[20]

Ключевым шагом в развитии синтетических пластиков стало введение термореактивный пластик известный как Бакелит фенольный в 1910 г.[21] В течение двух лет фенольная смола была нанесена на фанеру в качестве лакокрасочного покрытия. В начале 1930-х годов фенольные смолы приобрели значение в качестве адгезионных смол.[22]

1920-е, 1930-е и 1940-е годы стали свидетелями больших успехов в разработке и производстве новых пластмасс и смол благодаря Первому и Второму Мировые войны. Эти достижения значительно улучшили разработку клеев, позволив использовать недавно разработанные материалы, которые проявляли множество свойств. С изменяющимися потребностями и постоянно развивающимися технологиями разработка новых синтетических клеев продолжается и по сей день.[21] Однако из-за их низкой стоимости все же чаще используются натуральные клеи.[23]

Экономическое значение

Со временем и в процессе своего развития клеи заняли прочное место во все большем числе производственных процессов. Вряд ли найдется какой-либо продукт в нашем окружении, который бы не содержал хотя бы одного клея - будь то этикетка на бутылке с напитком, защитные покрытия на автомобилях или профили на оконных рамах. Исследователи рынка прогнозировали оборот почти 50 миллиардов долларов США для глобального рынок клеев в 2019 году. В частности, экономическое развитие развивающиеся страны такие, как Китай, Индия, Россия и Бразилия, вызовут рост спроса на клеи в будущем.[24]

Типы

Клеи обычно организуются по способу склеивания. Затем они подразделяются на реактивные и нереактивные клеи, что указывает на то, химически реагирует чтобы затвердеть. В качестве альтернативы они могут быть организованы по тому, имеет ли сырье природное или синтетическое происхождение, или по их исходному происхождению. физическая фаза.[25]

По реактивности

Нереактивный

Сушка

Есть два типа клеев, которые затвердевают при высыхании: клеи на основе растворителей и полимерные дисперсионные клеи, также известный как эмульсионные клеиКлеи на основе растворителей представляют собой смесь ингредиентов (обычно полимеры ) растворяется в растворитель. Белый клей, контактные клеи и резиновые цементы являются членами сушильный клей семья. По мере испарения растворителя клей затвердевает. В зависимости от химического состава клея они в большей или меньшей степени будут сцепляться с разными материалами.

Полимерные дисперсионные клеи представляют собой молочно-белые дисперсии, часто на основе поливинилацетат (PVAc). Они широко используются в деревообрабатывающей и упаковочной промышленности. Они также используются с тканями и компонентами на тканевой основе, а также в технических продуктах, таких как диффузоры громкоговорителей.

Чувствительный к давлению

Клеи, чувствительные к давлению (PSA) образуют соединение при приложении легкого давления, чтобы соединить клей с клеем. Они разработаны для обеспечения баланса между потоком и сопротивлением потоку. Склеивание образуется, потому что адгезив достаточно мягкий, чтобы течь (то есть «мокрый») к адгезиву. Связь обладает прочностью, потому что клей достаточно твердый, чтобы противостоять течению при приложении к связке напряжения. Когда адгезив и адгезив оказываются в непосредственной близости, молекулярные взаимодействия, такие как силы Ван дер Ваальса, вовлекаются в связь, значительно повышая ее прочность.

PSA предназначены для постоянных или сменных приложений. Примеры постоянного применения включают предупреждающие таблички для силового оборудования, пленочную ленту для HVAC воздуховоды, сборка внутренней отделки автомобиля и звукопоглощающие пленки. Некоторые высокоэффективные постоянные PSA демонстрируют высокие значения адгезии и могут выдерживать килограммы веса на квадратный сантиметр площади контакта даже при повышенных температурах. Постоянные СРП изначально могут быть съемными (например, для восстановления неправильно маркированных товаров) и создавать прочную связь через несколько часов или дней.

Съемные клеи предназначены для создания временного склеивания, и в идеале их можно удалить через несколько месяцев или лет, не оставляя следов на клее. Съемные клеи используются в таких областях, как пленки для защиты поверхностей, малярные ленты, бумага для закладок и заметок, этикетки со штрих-кодом, этикетки с ценами, рекламные графические материалы и материалы для контакта с кожей (повязки для ухода за ранами, электроды для ЭКГ, спортивные ленты, пластыри с обезболивающими и трансдермальными лекарствами и т. д.). Некоторые съемные клеи предназначены для многократного прилипания и отклеивания.[26] Они обладают низкой адгезией и обычно не могут выдерживать большой вес. Самоклеящийся клей используется в Клейкие заметки.

Клеи, чувствительные к давлению, производятся либо с жидким носителем, либо в 100% твердой форме. Изделия изготавливаются из жидких PSA путем нанесения клея и сушки растворителя или водного носителя. Их можно дополнительно нагреть, чтобы вызвать сшивание реакция и увеличение молекулярный вес. 100% твердые PSA могут представлять собой полимеры с низкой вязкостью, на которые наносится покрытие, а затем они вступают в реакцию с излучением для увеличения молекулярной массы и образования клея, или они могут быть материалами с высокой вязкостью, которые нагреваются для уменьшения вязкости, достаточной для нанесения покрытия, а затем охлаждаются до конечного состояния. форма. Основным сырьем для PSA являются: акрилат полимеры на основе.

Контакт

Контактные клеи используются в прочных связях с высоким сопротивлением сдвигу, например ламинаты, например, склеивание Formica к деревянной стойке и в обувь, как при прикреплении подошвы к верху. Натуральная резина и полихлоропрен (Неопрен) обычно используются контактные клеи. Оба эти эластомера подвергаются деформационная кристаллизация.

Контактный клей необходимо нанести на обе поверхности и дать ему время высохнуть, прежде чем две поверхности будут соединены вместе. Некоторым контактным клеям требуется до 24 часов, чтобы высохнуть, прежде чем поверхности будут скреплены.[27] Как только поверхности соединяются, соединение образуется очень быстро.[28] Обычно нет необходимости оказывать давление в течение длительного времени, поэтому потребность в зажимы.

Горячей
Клеевой пистолет, пример горячего клея

Горячие клеи, также известный как клеи-расплавы, находятся термопласты применяется в расплавленном виде (в диапазоне 65–180 ° C), который затвердевает при охлаждении, образуя прочную связь между широким спектром материалов. Этиленвинилацетат Клеи-расплавы на основе термоклея особенно популярны в ремеслах из-за простоты использования и широкого диапазона обычных материалов, которые они могут соединять. Клеевой пистолет (показан справа) - это один из способов нанесения горячего клея. Клеевой пистолет расплавляет твердый клей, а затем позволяет жидкости проходить через цилиндр на материал, где он затвердевает.

Термопластический клей, возможно, был изобретен около 1940 г. Procter & Gamble в качестве решения проблемы, заключающейся в том, что клеи на водной основе, которые в то время широко использовались в упаковке, не работали во влажном климате, вызывая вскрытие упаковки.

Анаэробный

Анаэробные клеи затвердевают при контакте с металлом в отсутствие кислорода.[29] Они хорошо работают в тесном пространстве, например, в качестве Флюид для фиксации резьбы.

Многокомпонентный

Многокомпонентные клеи затвердеть путем смешивания двух или более компонентов, которые вступают в химическую реакцию. Эта реакция заставляет полимеры сшивать[30] в акрилаты, уретаны, и эпоксидные смолы (видеть Термореактивный полимер ).

В промышленности используется несколько коммерческих комбинаций многокомпонентных клеев. Вот некоторые из этих комбинаций:

  • Полиэфирная смола - полиуретановая смола
  • Полиолы - полиуретановая смола
  • Акриловые полимеры - полиуретановые смолы

Отдельные компоненты многокомпонентного клея по своей природе не являются клейкими. Отдельные компоненты вступают в реакцию друг с другом после смешивания и проявляют полную адгезию только при отверждении. Многокомпонентные смолы могут быть как на основе растворителей, так и без растворителей. Растворители, присутствующие в адгезивах, представляют собой среду для полиэфира или полиуретановой смолы. Растворитель сушится в процессе отверждения.

Предварительно смешанные и замороженные клеи

Предварительно смешанные и замороженные клеи (PMF) - это клеи, которые смешиваются, деаэрируются, упаковываются и замораживаются.[31] Так как PMF должны оставаться замороженными перед использованием, после замораживания при -80 ° C они отправляются с сухой лед и должны храниться при температуре -40 ° C или ниже.[32] Клеи PMF устраняют ошибки при смешивании со стороны конечного пользователя и уменьшают воздействие отвердителей, которые могут содержать раздражители или токсины.[33] PMF были введены в продажу в 1960-х годах и широко используются в аэрокосмической и оборонной промышленности.[34]

Одна часть

Однокомпонентные клеи затвердеть в результате химической реакции с внешним источником энергии, например радиация, высокая температура, и влага.

Ультрафиолетовый (УФ) светоотверждаемые клеи, также известный как светоотверждаемые материалы (LCM), стали популярными в производственном секторе благодаря их быстрому отверждению и высокой прочности сцепления. Светоотверждаемые клеи могут полимеризоваться всего за одну секунду, а многие составы могут склеивать разнородные основы (материалы) и выдерживать резкие температуры. Эти качества делают УФ-отверждение клеи, необходимые для производства товаров на многих промышленных рынках, таких как электроника, телекоммуникации, медицина, авиакосмическая промышленность, стекло и оптика. В отличие от традиционных клеев, клеи, отверждаемые УФ-светом, не только связывают материалы вместе, но также могут использоваться для герметизации и нанесения покрытия на продукты. Обычно они на акриловой основе.

Клеи термоотверждаемые состоят из заранее приготовленной смеси из двух или более компонентов. При нагревании компоненты реагируют и образуют поперечные связи. К этому типу клея относятся: термореактивный эпоксидные смолы, уретаны, и полиимиды.

Клеи, отверждаемые влагой полимеризуются, когда они вступают в реакцию с влагой, присутствующей на поверхности основания или в воздухе. К этому типу клея относятся: цианоакрилаты и уретаны.

По происхождению

Естественный

Натуральные клеи производятся из органических источников, таких как овощи. крахмал (декстрин ), натуральные смолы или животные (например, молочный белок казеин[35] и скрытый животные клеи ). Их часто называют биоадгезивы.

Один из примеров - простая паста, приготовленная из муки в воде. Клеи на основе крахмала используются в гофрированный картон и бумажный мешок производство, намотка бумажных трубок и клеи для обоев. Казеиновый клей в основном используется для наклеивания этикеток на стеклянные бутылки. Клеи животного происхождения традиционно использовались в переплетном деле, соединении дерева и многих других областях, но сейчас они в значительной степени заменены синтетическими клеями, за исключением специальных применений, таких как производство и ремонт струнных инструментов. Альбумен изготовлен из белкового компонента крови, использовался в фанера промышленность. Масонит, древесноволокнистая плита, изначально была склеена с использованием натурального дерева. лигнин, органический полимер, хотя большинство современных ДСП, таких как МДФ использовать синтетические термореактивные смолы.

Синтетический

Синтетические клеи на основе эластомеры, термопласты, эмульсии, и термореактивные материалы. Примеры термореактивных клеев: эпоксидная смола, полиуретан, цианоакрилат и акрил полимеры. Первый коммерчески производимый синтетический клей был Карлсонс Клистер в 1920-е гг.[36]

Заявление

Аппликаторы различных клеев конструируются в зависимости от используемого клея и размера области, на которую клей будет наноситься. Клей наносится на один или оба склеиваемых материала. Детали выровнены, и добавлено давление, чтобы способствовать склеиванию и избавиться от пузырьков воздуха.

Обычные способы нанесения клея включают кисти, валики, использование пленок или гранул, пистолеты-распылители и пистолеты-аппликаторы (например, пистолет для герметика ). Все они могут использоваться вручную или автоматически как часть машины.

Механизмы адгезии

Чтобы клей был эффективным, он должен обладать тремя основными свойствами. Он должен уметь смачивать субстрат. Он должен увеличиваться в прочности после нанесения и, наконец, должен быть способен передавать нагрузку между двумя приклеиваемыми поверхностями / субстратами.[37]

Адгезия, соединение между клеем и субстратом может происходить либо механическими средствами, при которых клей проникает в небольшие поры субстрата, либо с помощью одного из нескольких химических механизмов. Сила адгезии зависит от многих факторов, в том числе от способов, которыми это происходит.

В некоторых случаях актуальный химическая связь происходит между клеем и подложкой. В других случаях вещества удерживаются вместе электростатическими силами, такими как статическое электричество. Третий механизм включает силы Ван дер Ваальса которые развиваются между молекулами. Четвертый способ заключается в диффузии клея в основание с последующим его отверждением.

Способы улучшения адгезии

Качество склеивания во многом зависит от способности клея эффективно покрывать (смачивать) поверхность основания. Это происходит, когда поверхностная энергия подложки больше, чем поверхностная энергия клея. Однако высокопрочные клеи обладают высокой поверхностной энергией. Таким образом, их применение проблематично для материалов с низким энергопотреблением, таких как полимеры. Чтобы решить эту проблему, можно использовать обработку поверхности для увеличения поверхностной энергии в качестве подготовительного этапа перед склеиванием. Важно отметить, что подготовка поверхности обеспечивает воспроизводимость поверхности, позволяющую получить стабильные результаты склеивания. Обычно используемые методы активации поверхности включают: плазменная активация, обработка пламенем грунтовка и влажная химия.[38]

Отказ

Разрушение клеевого шва может произойти в разных местах.

Есть несколько факторов, которые могут способствовать разрушению двух склеенных поверхностей. Солнечный свет и тепло могут ослабить клей. Растворители могут испортить клей или растворить его. Физические нагрузки также могут вызвать расслоение поверхностей. При нагрузке отслоение может происходить в разных местах клеевого шва. Основные типы переломов следующие:

Когезионный перелом

Когезионный перелом получается, если трещина распространяется в объеме полимера, составляющего клей. В этом случае поверхности обоих склеек после отсоединения будут покрыты разорванным клеем. Трещина может распространяться в центре слоя или вблизи границы раздела. В этом последнем случае когезионную трещину можно назвать «когезионной вблизи границы раздела».

Адгезивный перелом

Адгезивный перелом (иногда называемый межфазный перелом) происходит, когда между клеем и клеем происходит расслоение. В большинстве случаев возникновение адгезионного разрушения для данного адгезива сопровождается меньшей вязкостью разрушения.

Другие виды переломов

Другие типы переломов включают:

  • В смешанный тип, который возникает, если трещина в одних местах распространяется когезионно, а в других - межфазно. Смешанные поверхности излома можно охарактеризовать определенным процентом адгезионных и когезионных участков.
  • В переменный путь трещины тип, который возникает, если трещины переходят с одного интерфейса на другой. Этот тип разрушения возникает при наличии предварительных напряжений растяжения в клеевом слое.
  • Трещина также может произойти в адгезиве, если адгезив более жесткий, чем адгезив. В этом случае клей остается неповрежденным и остается приклеенным к одной подложке и остаткам другой. Например, при снятии ценника клей обычно остается на этикетке и поверхности. Это связная неудача. Однако, если слой бумаги остается прилипшим к поверхности, клей не разрушился. Другой пример - когда кто-то пытается разойтись Oreo печенье и вся начинка остается на одной стороне; это скорее адгезионный, чем когезионный разрыв.

Дизайн клеевых швов

Режимы отказа

Как правило, свойства материала объекта должны быть больше, чем силы, ожидаемые при его использовании. (т.е. геометрия, нагрузки и т. д.). Инженерные работы будут заключаться в наличии хорошей модели для оценки функции. Для большинства клеевых швов это может быть достигнуто с помощью механика разрушения. Такие концепции, как концентрация напряжения фактор и скорость высвобождения энергии деформации может использоваться для прогнозирования отказа. В таких моделях не учитывается поведение самого клеевого слоя и учитываются только адгезивы.

Неудача также будет во многом зависеть от открытия Режим сустава.

  • Режим I режим раскрытия или растяжения, при котором нагрузки перпендикулярны трещине.
  • Режим II представляет собой режим скольжения или сдвига в плоскости, при котором поверхности трещины скользят друг по другу в направлении, перпендикулярном передней кромке трещины. Обычно это режим, при котором клей проявляет наивысшее сопротивление разрушению.
  • Режим III представляет собой режим разрыва или антиплоскостного сдвига.

Поскольку нагрузки обычно фиксированы, приемлемая конструкция будет результатом сочетания процедуры выбора материала и, если возможно, изменений геометрии. В адгезионных конструкциях общая геометрия и нагрузки фиксируются структурными соображениями, а процедура проектирования фокусируется на свойствах материала адгезива и на локальных изменениях геометрии.

Повышение сопротивления соединения обычно достигается за счет такой геометрической конструкции, которая:

  • Зона скрепления большая
  • В основном загружается в режиме II
  • Устойчивое распространение трещины будет следовать за появлением локального разрушения.

Срок годности

Некоторые клеи и адгезивы имеют ограниченный срок годности. Воздействие тепла, кислорода, водяного пара, замораживания и т. Д. Может со временем разрушить клей, что приведет к его неправильному функционированию.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Пайк, Роско. "клей". Энциклопедия Britannica Online. Энциклопедия Britannica Inc.. Получено 9 апреля 2013.
  2. ^ Кинлох, А.Дж. (1987). Адгезия и клеи: наука и технологии (Перепечатано. Ред.). Лондон: Чепмен и Холл. п. 1. ISBN  0-412-27440-X.
  3. ^ а б Кинлок 1987, п. 2.
  4. ^ а б Mazza, P; Мартини, F; Сала, Б; Magi, M; Коломбини, М; Giachi, G; Ландуччи, Ф; Леморини, С; Modugno, F; Рибечини, Э (январь 2006 г.). «Новое палеолитическое открытие: покрытые смолой каменные орудия в европейском костеносном пласте среднего плейстоцена». Журнал археологической науки. 33 (9): 1310. Дои:10.1016 / j.jas.2006.01.006.
  5. ^ Kozowyk, P.R.B .; Soressi, M .; Pomstra, D .; Лангежанс, Г. Х. Дж. (31 августа 2017 г.). «Экспериментальные методы палеолитической сухой перегонки бересты: значение для возникновения и развития неандертальской клеевой технологии». Научные отчеты. 7 (1): 8033. Bibcode:2017НатСР ... 7.8033K. Дои:10.1038 / s41598-017-08106-7. ISSN  2045-2322. ЧВК  5579016. PMID  28860591.
  6. ^ Schmidt, P., Blessing, M., Rageot, M., Iovita, R., Pfleging, J., Nickel, K.G .; Ригетти, Л. и Тенни, К. (2019). «Добыча березового дегтя не доказывает сложность поведения неандертальцев». PNAS. 116 (36): 17707–17711. Дои:10.1073 / pnas.1911137116. ЧВК  6731756. PMID  31427508.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  7. ^ Wadley, L; Hodgskiss, T; Грант, М. (июнь 2009 г.). «Последствия для сложного познания от изготовления инструментов с помощью составного клея в среднем каменном веке, Южная Африка». Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки. 106 (24): 9590–4. Bibcode:2009PNAS..106.9590W. Дои:10.1073 / pnas.0900957106. ISSN  0027-8424. ЧВК  2700998. PMID  19433786.
  8. ^ Уодли, Лин (1 июня 2010 г.). «Составно-адгезивное производство как поведенческий прокси для сложного познания в среднем каменном веке». Современная антропология. 51 (s1): S111 – S119. Дои:10.1086/649836. S2CID  56253913.
  9. ^ Эбнесаджад, Сина (2010). «История клеев». Справочник по клеям и подготовке поверхности: технологии, применение и производство. Амстердам: Эльзевир. п. 137. ISBN  9781437744613.
  10. ^ Mittal, K.L .; А. Пицци (2003). «Историческое развитие клеев и адгезивов». Справочник по клеевой технологии (2-е изд., Перераб. И доп. Ред.). Нью-Йорк: Marcel Dekker, Inc., стр. 1. ISBN  0824709861.
  11. ^ Заутер Ф, Джордис У, Граф А, Вертер У, Вармузахттп К. (2000). Исследования в области органической археологии I: определение доисторического клея, который использовал «тирольский ледяной человек» для фиксации своего оружия.. АРКИВОК, 1: [5] 735–747
  12. ^ а б c d е ж грамм Эбнессаджад 2010, п. 137.
  13. ^ а б Миттал и Пицци 2003, п. 2.
  14. ^ «История клеев» (PDF). Несущие трусы. Ассоциация специалистов по подшипникам. 2006. Архивировано с оригинал (PDF) 7 июня 2013 г.. Получено 17 апреля 2013.
  15. ^ а б Миттал и Пицци 2003, п. 3.
  16. ^ Росс, Джон; Чарльз Росс (10 октября 1876 г.). «Совершенствование процессов приготовления клея». Ведомство США по патентам и товарным знакам. Получено 14 апреля 2013.
  17. ^ «Связь - древнее искусство». Adhesives.org. Совет по клеям и герметикам. Получено 14 апреля 2013.
  18. ^ Выпич, Георгий (2018). Справочник промоторов адгезии. Эльзевир. п. 2. ISBN  9781927885307.
  19. ^ а б Миттал и Пицци 2003, п. 4.
  20. ^ Наука и техника адгезии: поверхности, химия и применение. Эльзевир. 14 ноября 2002 г. ISBN  9780080525983.
  21. ^ а б Эбнессаджад 2010, п. 138.
  22. ^ Миттал и Пицци 2003.
  23. ^ Миттал и Пицци 2003, п. 10.
  24. ^ Исследование рынка клеев, проведенное Ceresana Research.
  25. ^ «MIL-HDBK-691B - Министерство обороны - Руководство по военной стандартизации - Клейкое соединение». Крыша Онлайн. п. 47. Получено 8 мая 2020.
  26. ^ Штрих-код, Барри. «Резиновые акриловые самоклеющиеся этикетки». Midcomdata. Получено 6 августа 2014.
  27. ^ «Контактные клеи». www.thistothat.com.
  28. ^ Значение контактный клей на About.com
  29. ^ «Об анаэробных клеях». ThreeBond Holdings Co. Получено 15 сентября 2018.
  30. ^ Энгельсманн, Стефан; Сполдинг, Валери; Петерс, Стефан (1 января 2010 г.). Пластмассы: в архитектуре и строительстве. Вальтер де Грюйтер. ISBN  9783034611947.
  31. ^ Ральф Д. Хермансен (16 марта 2017 г.). Полимерные термореактивные компаунды. Apple Academic Press. п. 31. ISBN  9781771883153. Получено 27 октября 2017.
  32. ^ «Варианты переупаковки двухкомпонентных клеев, герметиков и покрытий». Производство клеев и герметиков. 5 января 2015 г.. Получено 27 октября 2017.
  33. ^ Джеймс Дж. Ликари; Дейл В. Свонсон (2011). Клеевые технологии для электронных приложений: материалы, обработка, надежность. Эльзевир. п. 121. ISBN  9781437778908. Получено 27 октября 2017.
  34. ^ «История предварительно смешанных и замороженных клеев (PMF)». Appli-tec. Получено 27 октября 2017.
  35. ^ CCMR - Спросите ученого! В архиве 2011-09-28 на Wayback Machine
  36. ^ Нью Текник: Sverige fastnade tack vare åsnan
  37. ^ Гордон, Дж. Э. (1991). Новая наука о прочных материалах (или почему вы не проваливаетесь через пол) (2-е изд.). Книги пингвинов. п. 155. ISBN  0140135979.
  38. ^ СРЕДНИЙ. Поциус, «Адгезия и адгезивная технология», Carl Hanser Verlag, Мюнхен (2002)

Библиография

внешняя ссылка