Тищенко реакция - Tishchenko reaction
В Тищенко реакция это органический химическая реакция это включает непропорциональность из альдегид в присутствии алкоксид. Реакция названа в честь российского химика-органика. Вячеслав Тищенко, который открыл, что алюминий алкоксиды являются эффективными катализаторами реакции.[1][2][3]
В связанных Канниццаро реакция, база едкий натр а затем окисление продукт карбоновая кислота и снижение продукт алкоголь.
История
Реакция с участием бензальдегид был открыт Клайзеном с использованием бензилата натрия в качестве основания.[1] Реакция производит бензилбензоат.[4]
Enolizable альдегиды не поддаются условиям Клейзена. Вячеслав Тищенко обнаружил, что алюминий алкоксиды позволяет превращать енолизуемые альдегиды в сложные эфиры.
Примеры
- Реакция Тищенко ацетальдегид дает коммерчески важный растворитель ацетат этила. Реакция катализируется алкоксидами алюминия.[5]
- Реакция Тищенко используется для получения изобутилизобутирата, специального растворителя.[6]
- Неопентилгликолевый эфир гидроксипивалиновой кислоты получают по реакции Тищенко из гидроксипивалдегида в присутствии основного катализатора (например, оксид алюминия ).[7]
- Реакция Тищенко параформальдегид в присутствии форм метилата алюминия или магния метилформиат.[8]
- Параформальдегид реагирует с борная кислота формировать метилформиат.[9] Ключевой шаг в механизм реакции для этой реакции является 1,3-гидридный сдвиг в полуацеталь промежуточное звено, образованное из двух последовательных нуклеофильное присоединение реакции, первая от катализатора. Гидридный сдвиг регенерирует алкоксидный катализатор.
дальнейшее чтение
- В. Э. Тищенко | title = О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложного-эфира конденсации, как новый вид уплотнения альдегида. | trans-title = О влиянии алкоксидов алюминия на альдегиды. Конденсация эфира, как новый вид конденсации альдегидов. | journal = Журнал Русского Физико-Химического общества (Журнал Русского Физико-Химического Общества) | объем = 38 | год = 1906 | pages = 355–418 | url = https://books.google.com/books?id=iy9CAQAAMAAJ&pg=PA355#}} ; 482–540. (на русском)
- В. Е. Тищенко и Г. Н. Григорьева (В. Е. Тищенко и Г. Н. Григорьева) (1906) "О действии амальгамы магния на изомасляного альдегида" (О влиянии амальгамы магния на изомасляный альдегид), Журнал Русского Физико-Химического общества (Журнал Российского физико-химического общества), 38 : 540–547. (на русском)
- М. П. Воронҝова и В. Е. Тищенко (М. П. Воронкова и В. Е. Тищенко) (1906) "О действии амальгамы магния на уксусный альдегид" (О действии амальгамы магния на уксусный альдегид), Журнал Русского Физико-Химического общества (Журнал Российского физико-химического общества), 38 : 547–550. (на русском)
- В. Тищенко (В. Тищенко) (1899) «Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и реакции». (Влияние амальгамированного алюминия на спирт. Алкоксиды алюминия, их свойства и реакции.) Журнал Русского Физико-Химического общества (Журнал Российского физико-химического общества), 31 : 694–770. (на русском)
похожие темы
- Реакция Альдола – Тищенко
- Реакция Бейлиса – Хиллмана
- Канниццаро реакция
- Редукция Меервейна – Понндорфа – Верлея
- Окисление Оппенауэра
Рекомендации
- ^ а б Секи, Цунэтакэ; Накадзё, Тецуо; Онака, Макото (2006). «Реакция Тищенко: классический и практический инструмент для синтеза эфиров». Письма по химии. 35 (8): 824–829. Дои:10.1246 / cl.2006.824.
- ^ Млынарский, Яцек (2006). «Прямая асимметричная реакция Альдола-Тищенко». Европейский журнал органической химии. 2006 (21): 4779–4786. Дои:10.1002 / ejoc.200600258.
- ^ Хаттори, Хидеши (2001). «Катализаторы на твердой основе: создание основных центров и применение в органическом синтезе». Прикладной катализ A: Общие. 222 (1–2): 247–259. Дои:10.1016 / S0926-860X (01) 00839-0.
- ^ Kamm, O .; Камм, В. Ф. (1922). «Бензилбензоат». Органический синтез. 2: 5. Дои:10.15227 / orgsyn.002.0005.
- ^ Эккерт, Марк; Флейшманн, Джеральд; Джира, Рейнхард; Bolt, Hermann M .; Голка, Клаус (15 декабря 2006 г.). «Ацетальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайли. Дои:10.1002 / 14356007.a01_031.pub2. ISBN 3527306730.
- ^ Корнилс, мальчик; Фишер, Ричард В .; Кольпайнтнер, Кристиан (15 сентября 2000 г.). «Бутаналы». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайли. Дои:10.1002 / 14356007.a04_447. ISBN 3527306730.
- ^ Верле, Питер; Моравец, Маркус (15 июня 2000 г.). «Спирты многоатомные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайли. Дои:10.1002 / 14356007.a01_305. ISBN 3527306730.
- ^ Ройсс, Гюнтер; Дистелдорф, Вальтер; Геймер Армин Отто; Хилт, Альбрехт (15 июня 2000 г.). «Формальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайли. Дои:10.1002 / 14356007.a11_619. ISBN 3527306730.
- ^ Пол Р. Стэпп (1973). «Реакции Тищенко, катализируемые борной кислотой». Журнал органической химии. 38 (7): 1433–1434. Дои:10.1021 / jo00947a049.