Реакция Кори – Фукса - Corey–Fuchs reaction

Реакция Кори – Фукса
Названный в честьЭлиас Джеймс Кори
Филип Л. Фукс
Тип реакцииРеакция замещения
Идентификаторы
Портал органической химииКори-Фукс-реакция
RSC ID онтологииRXNO: 0000146

В Реакция Кори – Фукса, также известный как Реакция Рамиреза – Кори – Фукса., представляет собой серию химические реакции предназначен для преобразования альдегид в алкин.[1][2][3] Образование 1,1-дибромолефинов через фосфин-дибромметилены было первоначально обнаружено Десаи, Мак-Келви и Рамиресом.[4] Вторая стадия реакции превращения дибромолефинов в алкины известна как Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Вихелла.. Общее комбинированное превращение альдегида в алкин этим методом названо в честь его разработчиков, американских химиков. Элиас Джеймс Кори и Филип Л. Фукс.

Реакция Кори – Фукса.

Путем подходящего выбора основания часто можно остановить реакцию на 1-бромалкине, полезной функциональной группе для дальнейшего превращения.

Механизм реакции

Реакция Кори – Фукса основана на частном случае Реакция Виттига, где илид фосфора образуется из дибромокарбен. Этот карбен образуется на месте от реакции Трифенилфосфин и тетрабромид углерода.

Образование карбена

Трифенилфосфин затем атакует зарождающийся карбен для формирования реактивного илида. Этот илид подвергается реакции Виттига при воздействии альдегида.

Виттиг Шаг

Исследования по мечению дейтерием показывают, что реакция протекает по карбеновому механизму. За обменом бромида лития следует α-отщепление с образованием карбена. Затем 1,2-сдвиг дает меченный дейтерием терминальный алкин.[1] 50% -ное включение H можно объяснить депротонированием (кислотного) концевого дейтерия избытком BuLi.

Мечение дейтерием показывает участие карбенов во второй части реакции Кори-Фукса.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Саху, Бичисмита; Муруганантам, Раджендран; Намбутири, Ириши Н. Н. (2007). «Синтетические и механические исследования перегруппировки 2,3-ненасыщенных 1,4-бис (алкилиден) карбенов в энедиины». Европейский журнал органической химии. 2007 (15): 2477–2489. Дои:10.1002 / ejoc.200601137. ISSN  1434–193X.
  1. ^ Кори, Э. Дж .; Фукс, П.Л. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769–3772. Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
  2. ^ Мори, М .; Тоногаки, К .; Киношита, А. Органический синтез, Vol. 81, стр. 1 (2005). (Статья В архиве 2011-05-14 на Wayback Machine )
  3. ^ Marshall, J. A .; Яник, М. М .; Adams, N.D .; Ellis, K. C .; Чобанян, Х. Органический синтез, Vol. 81, стр. 157 (2005). (Статья В архиве 2011-05-14 на Wayback Machine )
  4. ^ Н. Б. Десаи, Н. МакКелви, Ф. Рамирес JACS, Vol. 84, стр. 1745-1747 (1962). Дои:10.1021 / ja00868a057

внешняя ссылка