Реакция Фаворского - Favorskii reaction

Не путать с Перестановка Фаворского.

В Реакция Фаворского является органическая химия реакция между алкин и карбонил группа, под базовый условие. Реакция была открыта в начале 1900-х годов русским химиком. Алексей Евграфович Фаворский.[1]

Реакция Фаворского и возможная последующая перегруппировка

Когда карбонил является альдегид (R "= H), а перестановка происходит и приводит к Enone. Когда эта перегруппировка катализируется кислота, это называется Перегруппировка Мейера – Шустера.

Механизм и объем реакции

А ацетилид металла сформирован на месте когда алкин лечится сильным базы например, гидроксид или алкоксид:[2]

  1. HC≡CH + KOH ⇌ HC≡CK + H2О
  2. RR'C = O + HC≡CK ⇌ RR'C (ОК) C≡CH

Затем ацетилид металла реагирует с альдегидом или кетоном с образованием пропаргиловый спирт. Когда α -водород присутствует (как в случае, когда карбонил является альдегид ), Так и будет таутомеризовать к соответствующему Enone.[3]

Применимый субстраты которые подвергаются реакции Фаворского, ограничены по сравнению с обычной реакцией, потому что использование избытка гидроксида основания вводит альдольная конденсация как более значительный конкурент побочная реакция.[2] Поскольку еноляты не взаимодействуют с ацетиленом, реакция часто может быть плохой заменой обычной реакции, особенно когда реакция используется с альдегидами. Успешные реакции с альдегидами часто требуют использования специальных растворителей, таких как ДМСО.[3] или же 1,2-диметоксиэтан с незначительным количеством этиловый спирт.[2] Кроме того, LiOH не может образовать необходимый аддукт с алкинами для инициирования реакции.

Гидроксидные основания недороги по сравнению с образованием алкоксида или ацетилида с реагенты такой как элементарный литий, натрий или калий. Кроме того, жесткие условия реакции, используемые в большинстве альтернатив, такие как исключение влаги и кислорода воздуха, менее важны, что облегчает выполнение реакции.[3]

Охраняющая группа

Эта реакция используется для защищать алкины: алкин превращается либо в ацетон до 2-гидроксипроп-2-илалкина или защищенного алкина можно непосредственно синтезировать с использованием коммерчески доступного 2-метил-3-бутин-2-ола в качестве источника алкина.[4] Защитную группу можно удалить, нагревая соединение в растворе гидроксид калия в пропан-2-ол (а реакция ретро-Фаворского).[5]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Фаворский, А.Е. (1905). «Действие гидроксида калия на смеси кетонов и фенилацетилена». Журнал Русскаго Физико-Химического Общества Общества. 37: 643–645., Фаворский, А.Е. (1907). "Action de la potasse caustique sur les mélanges des cétones avec le phénylacétylène". Bulletin de la Société Chimique de France. 2: 1087–1088.
  2. ^ а б c Viehe, Хайнц Гюнтер (1969). Химия ацетиленов (1-е изд.). Нью-Йорк: Марсель Деккер, инк. стр.225–241. Дои:10.1002 / ange.19720840843.
  3. ^ а б c Собенина, Л. Н .; Томилин, Д. Н .; Петрова, О. В .; Михалева, А. И .; Трофимов Б.А. (2013). «Синтез вторичных пропаргиловых спиртов из ароматических и гетероароматических альдегидов и ацетилена в системе КОН-Н».2О-ДМСО ». Российский журнал органической химии. 49 (3): 356–359. Дои:10.1134 / S107042801303007X. S2CID  94135082.
  4. ^ Kukula, H .; Veit, S .; Годт, А. (1999). «Синтез монодисперсных олиго (пара-фениленэтиниленов) с использованием ортогональных защитных групп с разной полярностью для конечных ацетиленовых единиц». Европейский журнал органической химии. 1999 (1): 277–286. Дои:10.1002 / (SICI) 1099-0690 (199901) 1999: 1 <277 :: AID-EJOC277> 3.0.CO; 2-R.
  5. ^ Wuts, Питер Г. М .; Грин, Теодора В. (2007). «Глава 8. Защита от алкинов». Защитные группы Грина в органическом синтезе (4-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley & Sons, Inc. стр. 932. Дои:10.1002 / 9780470053485.ch8. ISBN  9780471697541.