Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Вихелла. - Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement

Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Вихелла.
Названный в честьПол Эрнст Мориц Фрич
Вильгельм Пауль Буттенберг
Генрих Г. Вичелл
Тип реакцииРеакция перестановки
Идентификаторы
RSC ID онтологииRXNO: 0000250

В Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Вихелла.названный в честь Пауля Эрнста Морица Фрича (1859–1913), Вильгельма Пауля Буттенберга и Генриха Г. Вихелла, является химическая реакция при этом 1,1-диарил-2-бром-алкен перестраивает 1,2-диарил-алкин путем реакции с сильным основанием, таким как алкоксид.[1][2][3][4]

Перегруппировка Фрича-Буттенберга-Вихелла

Эта перестановка также возможна с алкил заместители.[5]

Механизм реакции

Сильная база депротонирует виниловый водород, который после альфа-устранение образует винил карбен. Миграция 1,2-арила образует 1,2-диарилалкиновый продукт. Механизм перегруппировки FBW был предметом поверхностных исследований, в которых виниловый радикал был визуализирован с субатомным разрешением.[6]

Механизм перегруппировки Фрича-Буттенберга-Вихелла.

Объем

Одно исследование исследовало эту реакцию для синтеза романа. полинити:[7][8]

Приложение перегруппировки Фрича-Буттенберга-Вихелла

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Пол Фрич (1894). "Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 279 (3): 319–323. Дои:10.1002 / jlac.18942790310.
  2. ^ Буттенберг, В. П. (1894). "Конденсация дихлорацеталей с фенолом и толуолом". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 279 (3): 324–337. Дои:10.1002 / jlac.18942790311.
  3. ^ Вичелл, Х. (1894). "Конденсация дихлорацеталей с анизолом и фенетолом". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 279 (3): 337–344. Дои:10.1002 / jlac.18942790312.
  4. ^ Кёбрих, Г. (1965). «Исключения из олефинов». Angewandte Chemie International Edition. 4: 49–68. Дои:10.1002 / anie.196500491.
  5. ^ Rezaei, H .; Yamanoi, S .; Chemla, F .; Норман, Дж. Ф. (2000). "Перегруппировка Фрича-Буттенберга-Вихелла в алифатическом ряду". Орг. Lett. 2 (4): 419–421. Дои:10.1021 / ol991117z. PMID  10814340.
  6. ^ Павличек, Нико; Гавел, Пшемыслав; Кон, Дэниел Р .; Майзик, Жолт; Сюн, Яояо; Мейер, Герхард; Андерсон, Гарри Л .; Гросс, Лев (2018-07-02). «Формирование полиинов посредством перестройки скелета, вызванной атомными манипуляциями». Химия природы. 10 (8): 853–858. Дои:10.1038 / с41557-018-0067-у. ISSN  1755-4330. ЧВК  6071858. PMID  29967394.
  7. ^ Формирование в одном горшке и дериватизация ди- и трианов на основе перегруппировки Фрича-Буттенберга-Вихелла Тхань Луу, Ясухиро Морисаки, Нина Каннингем и Рик Р. Тыквински J. Org. Chem. 2007, 72, 9622–9629 Дои:10.1021 / jo701810g
  8. ^ В ацетилид металла промежуточное звено захвачено электрофил метилиодид. Продукт реакции представляет собой биомолекула найдено, например, в Bidens pilosa
  • Darses, B .; Милет, А .; Philouze, C .; Greene, A.E .; Пуассон, Ж.-Ф. о., Инол-эфиры из дихлоренольных эфиров: объяснение механизмов с помощью мечения 35Cl. Органические письма 2008, 10 (20), 4445-4447.