Оксокарбон-анион - Википедия - Oxocarbon anion
12О6−
12, один из оксоуглеродных анионов. Черные кружки - атомы углерода, красные кружки - атомы кислорода. Каждый синий ореол представляет половину отрицательного заряда.
В химии оксоуглеродный анион это отрицательный ион состоящий исключительно из углерод и кислород атомов и, следовательно, имеющий общую формулу C
ИксОп−
у для некоторых целых чисел Икс, у, и п.
Наиболее распространенными оксоуглеродными анионами являются карбонат, CO2−
3, и оксалат, C
2О2−
4. Однако существует большое количество стабильных анионов этого класса, в том числе несколько из них, которые используются в исследованиях или в промышленности. Также есть много нестабильных анионов, таких как CO−
2 и CO−
4, которые мимолетно существуют во время некоторых химических реакций; и многие гипотетические виды, например CO4−
4, которые были предметом теоретических исследований, но пока не наблюдались.
Образуются стабильные оксоуглеродные анионы соли с большим разнообразием катионы. Нестабильные анионы могут сохраняться в очень разреженном газообразном состоянии, например, в межзвездные облака. Большинство оксоуглеродных анионов имеют соответствующие части в органическая химия, соединения которого обычно сложные эфиры. Так, например, оксалатный фрагмент [–O– (C = O)2–O–] встречается в сложном эфире диметил оксалат ЧАС3C – O– (C = O)2–O – CH3.
Электронная структура карбонат-иона
Карбонат-ион имеет плоскую тригональную структуру, точечная группа D3ч. Три связи C-O имеют одинаковую длину 136 пм, а углы 3 O-C-O составляют 120 °. Атом углерода имеет 4 пары валентных электронов, что показывает, что молекула подчиняется Правило октета. Это один из факторов, который способствует высокой стабильности иона, которая встречается в таких породах, как известняк. Электронная структура описывается двумя основными теориями, которые используются, чтобы показать, как 4 пары электронов распределены в молекуле, которая имеет только 3 связи C-O.
С теория валентной связи электронная структура карбонат-иона представляет собой резонансный гибрид 3 канонических форм.
В каждой канонической форме есть две одинарные связи и одна двойная связь. Три канонические формы вносят равный вклад в резонансный гибрид, поэтому три связи C-O имеют одинаковую длину.
С теория молекулярных орбиталей ось 3-го порядка обозначена как ось z молекулы. Три σ-связи образуются в перекрытии s, pИкс и ру орбитали на атоме углерода с р-орбиталью на каждом атоме кислорода. Кроме того, делокализованная π-связь образована перекрытием pz орбитали на атоме углерода с pz орбиталь на каждом атоме кислорода, перпендикулярная плоскости молекулы.
Обратите внимание, что те же схемы соединения могут быть применены к нитрат-ион, НЕТ3−, который изоэлектронный с карбонат-ионом.
Точно так же двумерная симметричная структура карбоксилат группа,CO–
2, может быть описан как резонансный гибрид двух канонических форм в теории валентных связей или с 2 связями σ и делокализованной связью π в теории молекулярных орбиталей.
Родственные соединения
Оксоуглеродные кислоты
Оксоуглеродный анион C
ИксОп−
у можно рассматривать как результат удаления всех протоны из соответствующего кислота CИксЧАСпОу. Карбонат CO2−
3, например, можно рассматривать как анион угольная кислота ЧАС2CO3. Иногда «кислота» на самом деле алкоголь или другие виды; это, например, случай ацетилендиолат C
2О2−
2 это даст ацетилендиол C2ЧАС2О2. Однако анион часто более стабилен, чем кислота (как в случае карбоната);[1] а иногда кислота неизвестна или ожидается, что она будет крайне нестабильной (как в случае метантетракарбоксилат C (COO−)4).
Нейтрализованные виды
Каждый оксоуглеродный анион C
ИксОп−
у в принципе может быть согласован с электрически нейтральным (или окисленный ) вариант CИксОу, оксоуглерод (окись углерода) с тем же составом и структурой, за исключением отрицательного заряда. Однако, как правило, эти нейтральные оксоуглероды менее стабильны, чем соответствующие анионы. Так, например, стабильный карбонат-анион соответствует крайне нестабильному нейтральному триоксид углерода CO3;[2] оксалат C
2О2−
4 соответствуют еще менее стабильным 1,2-диоксетандион C2О4;[3] и конюшня кроконат анион C
5О2−
5 соответствует нейтральному циклопентанепентон C5О5, который был обнаружен только в следовых количествах.[4]
Уменьшенные варианты
И наоборот, некоторые оксоуглеродные анионы могут быть уменьшенный чтобы получить другие анионы с той же структурной формулой, но с большим отрицательным зарядом. Таким образом родизонат C
6О2−
6 можно свести к тетрагидроксибензохинон (THBQ) анион C
6О4−
6 а затем в бензолгексолат C
6О6−
6.[5]
Кислотные ангидриды
Оксоуглеродный анион C
ИксОп−
у также может быть связано с ангидрид соответствующей кислоты. Последний будет другим оксоуглеродом с формулой CИксОу−п⁄2; а именно кислотный минусп⁄2 молекулы воды H2О. Стандартный пример - соединение карбоната CO2−
3 и углекислый газ CO2. Соответствие не всегда четко определено, поскольку может существовать несколько способов выполнения этого формального обезвоживания, включая объединение двух или более анионов для получения олигомер или же полимер. В отличие от нейтрализации, эта формальная дегидратация иногда дает довольно стабильные оксоуглероды, такие как меллитовый ангидрид C12О9 из мелодировать C
12О6−
12 через меллитовая кислота C12ЧАС6О12[6][7][8]
Гидрированные анионы
Для каждого оксоуглеродного аниона C
ИксОп−
у в принципе есть п−1 частично гидрированный анион с формулами ЧАС
kC
ИксО(п−k)−
у, куда k колеблется от 1 до п−1. Эти анионы обычно обозначаются приставками «водород», «дигидроген», «триводород» и т. Д. Некоторые из них, однако, имеют специальные названия: гидрокарбонат. HCO−
3 обычно называют бикарбонат, и гидрогеноксалат HC
2О−
4 известен как биноксалат.
Гидрированные анионы могут быть стабильными, даже если полностью протонированная кислота не является стабильной (как в случае бикарбоната).
Список оксоуглеродных анионов
Вот неполный список известных или предполагаемых анионов оксоуглерода.
| Диаграмма | Формула | Имя | Кислота | Ангидрид | Нейтрализовано |
|---|---|---|---|---|---|
 | :CO2− 2 | карбонит | HCO2ЧАС | CO | CO2 |
 | CO2− 3 | карбонат | CH2О3 | CO2 | CO3 |
 | CO2− 4 | пероксокарбонат | CO3 | CO4 | |
 | CO4− 4 | ортокарбонат | С (ОН)4 метантетроль | CO2 | CO4 |
 | C 2О2− 2 | ацетилендиолат | C2ЧАС2О2 ацетилендиол | C2О2 | |
 | C 2О2− 4 | оксалат | C2ЧАС2О4 | C2О3, C4О6 | C2О4 |
 | C 2О2− 5 | дикарбонат | C2ЧАС2О5 | C2О4 | |
 | C 2О2− 6 | пероксодикарбонат | |||
 | C 3О2− 3 | дельтат | C3О (ОН)2 | C3О3 | |
 | C 3О2− 5 | мезоксалат | C3ЧАС2О5 | ||
 | C 4О2− 4 | ацетилендикарбоксилат | C4ЧАС2О4 | ||
 | C 4О2− 4 | скварат | C4О2(ОЙ)2 | C4О4 | |
 | C 4О2− 6 | диоксосукцинат | C4ЧАС2О6 | ||
 | C 5О2− 5 | кроконат | C5О3(ОЙ)2 | C5О5 | |
 | C 5О4− 8 | метантетракарбоксилат | C5ЧАС4О8 | ||
 | C 6О2− 6 | родизонат | C4О4(COH)2 | C6О6 | |
 | C 6О4− 6 | бензохинонетраолат; THBQ анион | (CO)2(COH)4 THBQ | C6О6 | |
 | C 6О6− 6 | бензолгексолат | C6(ОЙ)6 бензолгексол | C6О6 | |
 | C 6О4− 8 | этилентетракарбоксилат | C6ЧАС4О8 | C6О6 | |
 | C 8О4− 9 | фурантетракарбоксилат | C8ЧАС4О9 | ||
 | C 10О4− 10 | бензохинонтетракарбоксилат | C 10ЧАС 4О 10 | C 10О 8 | |
 | C 12О6− 12 | мелодировать | C6(COOH)6 | C12О9 |
Несколько других оксоуглеродных анионов были обнаружены в следовых количествах, таких как C
6О−
6, однократно ионизированная версия родизоната.[9]
Смотрите также
- Оксокарбон
- Силикат
- Перкарбонат натрия (на самом деле карбонат пергидрат )
Рекомендации
- ^ «Инфракрасные и масс-спектральные исследования протонно-облученного H2O + CO2 лед: свидетельство наличия угольной кислоты », Мур, М. Х .; Ханна, Р.К.
- ^ DeMore W. B .; Якобсен К. В. (1969). «Образование триоксида углерода при фотолизе озона в жидком диоксиде углерода». Журнал физической химии. 73 (9): 2935–2938. Дои:10.1021 / j100843a026.
- ^ Герман Ф. Кордес; Герберт П. Рихтер; Карл А. Хеллер (1969). «Масс-спектрометрические доказательства существования 1,2-диоксетандиона (димер диоксида углерода). Хемилюминесцентный промежуточный продукт». Варенье. Chem. Soc. 91 (25): 7209. Дои:10.1021 / ja01053a065.
- ^ Шредер, Детлеф; Шварц, Гельмут; Дуа, Суреш; Бланксби, Стивен Дж .; Боуи, Джон Х. (май 1999 г.). «Масс-спектрометрические исследования оксоуглеродов CпОп (п = 3–6)". Международный журнал масс-спектрометрии. 188 (1–2): 17–25. Bibcode:1999IJMSp.188 ... 17S. Дои:10.1016 / S1387-3806 (98) 14208-2.
- ^ Хайян Чен, Мишель Арман, Матье Курти, Мэн Цзян, Клэр П. Грей, Франк Долхэм, Жан-Мари Тараскон и Филипп Пуазо (2009 г.), «Литиевая соль тетрагидроксибензохинона: к разработке устойчивой литий-ионной батареи» Варенье. Chem. Soc., 131(25), стр. 8984–8988. Дои:10.1021 / ja9024897
- ^ Я. Либих, Ф. Велер (1830), "Ueber die Zusammensetzung der Honigsteinsäure" Poggendorfs Annalen der Physik und Chemie, т. 94, Выпуск 2, стр. 161–164. Онлайн-версия по состоянию на 08.07.2009.
- ^ Мейер Х, Штайнер К. (1913). "Über ein neues Kohlenoxyd C"12О9 (Новый оксид углерода C12О9)". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 46: 813–815. Дои:10.1002 / cber.191304601105.
- ^ Ганс Мейер; Карл Штайнер (1913). "Über ein neues Kohlenoxyd C"12О9". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 46: 813–815. Дои:10.1002 / cber.191304601105.
- ^ Ричард Б. Уирвас и Кэролайн Чик Джарролд (2006), «Производство C
6О−
6 от олигомеризации СО на анионах молибдена ». Варенье. Chem. Soc. том 128 выпуск 42, стр. 13688–13689. Дои:10.1021 / ja0643927