Хлоралкиловый эфир - Chloroalkyl ether

Химическая структура хлорметилметилового эфира (MOM-Cl)

Хлоралкиловые эфиры являются классом органические соединения с общей структурой R-O- (CH2)п-Cl, характеризуемый как эфир подключен к хлорметил группа через алкан цепь.

Хлорметилметиловый эфир (CMME) - это эфир с формулой CЧАС3ОCЧАС2Cl. Он используется как алкилирующий агент и промышленные растворитель для производства додецилбензилхлорид, водоотталкивающие средства, ионообменные смолы, полимеры, и как хлорметилирование реагент. Это известный человек канцероген.[1] В органический синтез соединение используется для введения метоксиметила (МОМ) защитная группа.

Близкородственные соединения промышленного значения: бис (хлорметил) эфир (BCME) (тесно связанный с химическим оружием серная горчица )[2] и бензилхлорметиловый эфир (BOMCl).

Хлорметиловый эфиррМолярная массаКоличество CASТочка кипения ° C
Бензил хлорметиловый эфирБензилбензил хлорметиловый эфир156.613587-60-8102 ° C при 14 мм рт. Ст. (1,9 кПа)
Хлорметилметиловый эфирМетилметилхлорметиловый эфир80.51107-30-255-57
Бис (хлорметиловый) эфирБис (хлорметиловый) эфир.svg114.96542-88-1106
трет-бутилхлорметиловый эфирБутилТ-бутоксиметилхлорид.svg124.5
Метоксиэтилхлорметиловый эфирМетоксиэтоксиметилхлорид.svg124.573970-21-650-52 ° C при 13 мм рт. Ст. (1,7 кПа)
Дихлорметилметиловый эфирДихлорметилметиловый эфир.svg114.964885-02-382 - 85,5 ° С
Типичные хлоралкиловые эфиры[3]

Защита от алкоголя

2-Метоксиэтоксиметильная группа (MEM) обычно используется в органическом синтезе в качестве защитной группы для спирты.

MTM-Ether.png

Наиболее распространенные методы защиты

MEMprotectedalcohol.png

Наиболее распространенные методы снятия защиты

2-метоксиэтоксиметилзащитная группа может быть отщеплена рядом кислот Льюиса, включая, но не ограничиваясь ими:

  • TiCl4 или ZnBr2 в дихлорметан от 0 ° C до температуры окружающей среды
  • Если выбранный растворитель представляет собой протонный растворитель, такой как метанол, муравьиная кислота может использоваться для расщепления группы МЕМ при повышенных температурах

_____________________________

Метоксиметил (МОМ) используется как защитная группа за спирты в органический синтез.

MOM Ether.png

Наиболее распространенные методы защиты

MOMProtectedAlcohol.png

[7]

  • Для реакций, проводимых в более полярных растворителях, таких как тетрагидрофуран (ТГФ) или N, N-диметилформамид (ДМФ), защиту спирта можно проводить с помощью гидрида натрия при температуре от 0 ° C до температуры окружающей среды.

Наиболее распространенные методы снятия защиты

Группа MOM может быть отщеплена кислотой, обычно используемые условия для снятия защиты со спиртов MOM включают:[6]

MOMDepr.png

[8]

Рекомендации

  1. ^ Бис (хлорметил) эфир и хлорметилметиловый эфир технической чистоты CAS №№ 542-88-1 и 107-30-2, Отчет о канцерогенных веществах, Одиннадцатое издание
  2. ^ Паспорт безопасности бис (хлорметил) эфира, Отдел охраны труда и техники безопасности, Национальные институты здравоохранения США
  3. ^ "Sigma-Aldrich: продукты и услуги в области аналитики, биологии, химии и материаловедения".
  4. ^ Кори, Э. Дж .; Гра, Жан-Луи; Ульрих, Питер (1976-03-01). «Новый общий метод защиты гидроксильной функции». Буквы Тетраэдра. 17 (11): 809–812. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 92890-9.
  5. ^ Ли, Хон Мён; Ньето-Оберхубер, Кристина; Шаир, Мэтью Д. (17 декабря 2008 г.). «Энантиоселективный синтез (+) - кортистатина А, мощного и селективного ингибитора пролиферации эндотелиальных клеток». Журнал Американского химического общества. 130 (50): 16864–16866. Дои:10.1021 / ja8071918. ISSN  0002-7863. PMID  19053422.
  6. ^ а б Wuts, Питер Г. М .; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - онлайн-библиотека Wiley. Дои:10.1002/0470053488. ISBN  9780470053485.
  7. ^ Эндерс, Дитер; Гейбель, Гюнтер; Осборн, Саймон (2000-04-17). «Диастерео- и энантиоселективный тотальный синтез стигмателлина А». Химия - Европейский журнал. 6 (8): 1302–1309. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3765 (20000417) 6: 8 <1302 :: AID-CHEM1302> 3.0.CO; 2-J.
  8. ^ Амано, Сейджи; Такемура, Нориаки; Оцука, Масами; Огава, Сейитиро; Чида, Норитака (26 марта 1999 г.). «Полный синтез паникулида А из d-глюкозы». Тетраэдр. 55 (13): 3855–3870. Дои:10.1016 / S0040-4020 (99) 00096-4.